Równanie reakcji otrzymywania arseninu sodu jest zwykle zapisywane w następujący sposób:
Jak2 O S + 2Na2C03 + HgO = 2Na2HAs03 + 2C02
Produkt techniczny zawiera jednak mieszaninę różnych soli meta- I kwasy ortoarsenowe w wyniku reakcji:
3Na2C03 + Jak 203 = 2Na3As03 + 3C02 Na2C03 + Jak 203 + 2H2O = 2NaH2As03 + C02 Na2C03 + Asj03 = 2NaAs02 + C02
Produkcja arseninu sodu polega na gotowaniu bezwodnika arsenu w roztworze sody w reaktorze wyposażonym w wężownicę parową. W podgrzanym do wrzenia roztworze sody, zawierającym 30-35% Na2C03, do którego dodaje się niewielką ilość sody kaustycznej (20-25% wag. min bezwodnik arsenu, utrzymujący temperaturę około 90-95 °. Następnie masę miesza się przez kilka godzin w tej samej temperaturze, dokładnie ją kontrolując. Niższe temperatury (poniżej 80°) powodują DO zaprzestanie rozpuszczania AS2O3, wyższe - do masowej emisji z reaktora w wyniku intensywnego pienienia spowodowanego uwolnieniem CO2. Koniec reakcji charakteryzuje się zanikiem piany i początkiem spokojnego wrzenia roztworu. Roztwór odparowuje się w tym samym reaktorze przez 16-20 minut H do zawartości wody nie większej niż 18%. W tym przypadku roztwór nabiera konsystencji syropu o dużej lepkości, co komplikuje jego przetwarzanie na produkt w postaci suchego proszku. A ponieważ arsenin sodu jest najczęściej stosowany w postaci roztworów, do przygotowania których nie jest wymagany suchy produkt, zwykle wytwarza się go w postaci pasty zawierającej do 18% wilgoci. Taką pastę tworzy się przez schłodzenie syropowatego roztworu w pojemnikach - beczkach z blachy dachowej, do których po odparowaniu wlewa się ją. Do produkcji 1 T techniczny arsenin sodu w postaci pasty zużywa się 0,528 T arsen biały (100% As2O3), 0,237 g soda kalcynowana (95% Na2C03), 0,05 T soda kaustyczna (92% NaOH), 12 mgcal para, 32 kWh elektryczność, 3.2 m3 woda. (Teoretycznie dla edukacji 1 T metaarsenit sodu wymaga 0,525 ton AS2O3 i 0,296 g 95% sody kalcynowanej.)
Pastowaty produkt jest jednak złej jakości. Charakteryzuje się niejednorodnym składem, co utrudnia dozowanie podczas stosowania. Ponadto zestalony produkt jest trudny do usunięcia z beczek, co wiąże się ze znacznymi stratami produktu. Dlatego bardziej racjonalne jest otrzymywanie sproszkowanego arseninu sodu 47-49. W tym celu do stalowych kotłów (długość 1 M, 0,2 szerokości M i wysokość 0,1 M ) i wysuszono w piecu muflowym w temperaturze 150-180°. Następnie produkt jest kruszony i pakowany.
Suchy krystaliczny arsenin sodu (metaarsenit) można otrzymać w reakcji białego arsenu z mieszaniną NaOH I KagCO3 V stosunek molowy 2: 1
2Jak 203 + 2NaOH + Na2C03 = 4NaAs02 + C02 + H2O
Po zmieszaniu AS2O3 z roztworem NaOH i NagCO3 (o łącznej zawartości 30-35%) w temperaturze 60-70° powstaje pulpa, która po podgrzaniu do 85° otrzymuje czarną galaretowatą masę. Następnie jest suszony w temperaturze 160-200° i mielony.
Suszenie arseninu sodu bez późniejszego mielenia do produktu sproszkowanego lub płatkowego zawierającego mniej niż 3% wilgoci można przeprowadzić w próżniowej suszarce rolkowej zasilanej 33% roztworem wody49.
Kiedy chloryn sodu wchodzi w interakcję z chlorem, powstaje chlorek sodu i uwalnia się dwutlenek chloru: 2NaC102 + C12 = 2NaCl + 2 CIO2 Ta metoda była wcześniej główną metodą otrzymywania dwutlenku ...
na ryc. 404 przedstawia schemat produkcji diamonitrofosforanu (typu TVA). Kwas fosforowy o stężeniu 40-42,5% P2O5 z kolektora 1 dostarczany jest pompą 2 do zbiornika ciśnieniowego 3, z którego w sposób ciągły...
Właściwości fizykochemiczne Siarczan amonu (NH4) 2S04 - bezbarwne rombowe kryształy o gęstości 1,769 g/cm3. Techniczny siarczan amonu ma szaro-żółtawy odcień. Po podgrzaniu siarczan amonu rozkłada się wraz z utratą amoniaku, zamieniając się w ...
Chociaż wszystkie związki arsenu mają dość wysoką toksyczność, trójtlenek arsenu (AS2O3), kwas arsenowy (HASO2) i jego sole, w szczególności arsenin sodu, są najbardziej niebezpiecznymi środkami dywersyjnymi. Toksyczność związków nieorganicznych zasadniczo zależy od ich zdolności do rozpuszczania się w wodzie. Tak więc rozpuszczalny w wodzie arsenian sodu jest około 10 razy bardziej toksyczny niż tlenek metalu, który jest mniej rozpuszczalny w wodzie.
Arsenin sodu (NaAsO2) jest białym proszkiem, trudno rozpuszczalnym w wodzie. Wystarczająca ilość regałów magazynowych. Dla ludzi śmiertelna ilość substancji przyjmowanej doustnie wynosi 30-120 mg. Dawka śmiertelna dla człowieka może wynosić 200 mg jako tritlenek (AS2O3).
Toksykokinetyka
Około 90% substancji, która dostaje się do przewodu pokarmowego, jest wchłaniane. W postaci aerozolu arsenin sodu może być wchłaniany przez płuca.
Po wejściu do krwi substancja szybko ulega redystrybucji do narządów i tkanek (we krwi osób niezatrutych zawartość arsenu mieści się w przedziale 0,002-0,007 mg/l). Najwyższe stężenia metali w tkankach obserwuje się godzinę po dożylnym podaniu arseninu sodu zwierzętom doświadczalnym. Najwięcej jej znajduje się w wątrobie, nerkach, skórze (następnie w jej przydatkach – paznokciach, włosach), płucach i śledzionie. Metal przenika przez barierę krew-mózg, ale jego stężenie w mózgu jest mniejsze niż w innych narządach.
W większości narządów zawartość metali gwałtownie spada (10-60 razy w ciągu 48 godzin). Wyjątkiem jest skóra, gdzie już po dwóch dniach stwierdza się dużą ilość arsenu (do 30% maksymalnego poziomu). Wysokie powinowactwo metalu do skóry i jej przydatków tłumaczy się wysoką zawartością białek sulfhydrylowych (w szczególności keratyny), z którymi As tworzy silny kompleks.
Jak jest wydalany głównie z moczem. Szybkość wydalania jest dość wysoka - do 30-50% podanej ilości uwalnia się pierwszego dnia, ponad 80% - w ciągu 2,5 dnia. Przed wydaleniem As przechodzi reakcję metylacji. Większość jest wydalana z organizmu w postaci kwasów monometyloarsonowych i dimetyloarsonowych.
U zwierząt laboratoryjnych (małpy) 1-2 dni po podaniu trójwartościowych związków arsenu we krwi stwierdzono mniej niż 1% podanej dawki. W tym okresie poziom metali we krwi pełnej jest 2-7 razy wyższy niż w osoczu.
Normalnie arsen jest oznaczany w moczu w ilości 0,01-0,15 mg/l.
Główne objawy ostrego zatrucia
Ostremu doustnemu zatruciu arszenikiem towarzyszą uszkodzenia przewodu pokarmowego, układu nerwowego, układu sercowo-naczyniowego, krwionośnego, nerek i wątroby.
Przy przyjmowaniu przez usta bardzo dużych dawek substancji toksycznej rozwija się tak zwana „paralityczna postać” zatrucia. W ciągu kilku minut po kontakcie z trucizną pojawiają się nudności, wymioty, bóle brzucha i obfita biegunka. Następnie dołączają się bolesne drgawki toniczne, skóra staje się sina. Kilka godzin później możliwy jest śmiertelny wynik na tle całkowitej utraty przytomności, rozluźnienia mięśni ciała i głębokiego załamania.
Częściej ostre zatrucie charakteryzuje się objawami ciężkiego zapalenia żołądka i jelit ze stopniowym rozwojem obrazu klinicznego. Pierwsze objawy pojawiają się pół godziny - godzinę po zażyciu trucizny. Jeśli arsen znajduje się w dużej ilości żywności, początek choroby może być jeszcze bardziej opóźniony. Obraz rozwijającego się zatrucia przypomina cholerę. Główne objawy zmiany: czosnkowy lub metaliczny posmak w ustach, suchość i pieczenie błony śluzowej warg i jamy ustnej, silne pragnienie, nudności, dysfagia, ból brzucha, wymioty. Jeśli wymioty nie ustają w ciągu kilku godzin, w wymiocinach pojawiają się ślady krwi. Po kilku godzinach (zwykle około dnia) dołącza się ciężka biegunka, krwawe wymioty. Pojawiają się oznaki odwodnienia organizmu, hipowolemia, spadek ciśnienia krwi i zaburzenia równowagi elektrolitowej. Świadomość jest zdezorientowana, stan przypomina delirium. EKG pokazuje tachykardię, przedłużenie qt, zmiana zęba T, migotanie komór.
Zmniejsza się ilość wydalanego moczu, w moczu oznacza się białko, a po 2-3 dniach krew. We krwi wykrywa się leukopenię, niedokrwistość normo- i mikrocytarną, małopłytkowość itp. Może rozwinąć się hemoliza.
Wynalazek może być stosowany w technologii chemicznej. Sposób przetwarzania technicznego hydrolitycznego arseninu sodu (ANH) na produkty handlowe obejmuje cykliczne powtarzanie kolejnych etapów. Najpierw sole arsenu są wypłukiwane z surowca za pomocą roztworu kwasu solnego dodawanego do pH 9,5-10,5 w celu utworzenia heterogenicznego układu. Następnie układ heterogeniczny rozdziela się na fazę stałą i roztwór roboczy. Następnie przeprowadza się zatężenie roztworu roboczego przez odparowanie do zawartości arsenu (III) powyżej 10 g/100 g wody i oddzielenie stężonego roztworu roboczego od powstałego osadu. Tlenek arsenu (III) wytrąca się przez zakwaszenie roztworu roboczego, a osad tlenku arsenu (III) oddziela się przez filtrację. Przesącz zawraca się do pierwszego etapu procesu. Po powtórzeniu cyklu tych operacji od 3 do 10 razy, przeprowadza się operację usunięcia związków arsenu(V) z roztworu roboczego poprzez ich redukcję do związków arsenu(III) lub arsenu elementarnego. EFEKT: wynalazek umożliwia zmniejszenie ilości odpadów technologicznych, zwiększenie bezpieczeństwa podczas przetwarzania ANG. 1 zł f-ly, 2 pr.
Wynalazek dotyczy dziedziny technologii chemicznej i może być zastosowany w schemacie technologicznym produkcji chemicznej, której surowcem jest hydrolityczny arsenin sodu (techniczny), TU 2622-159-04872702-2005 (dalej - ANG). Surowiec ten ma postać granulek od jasnoszarego do ciemnobrązowego i jest mieszaniną soli (głównie arseninu i chlorku sodu) oraz niewielkiej ilości pozostałości nierozpuszczalnych w wodzie. Zgodnie z rozdziałem 5 raportu, szereg partii ANG nie spełniał wymagań, w szczególności wszystkie partie ANG zawierały sól arsenu (V) - arsenian sodu w ilości od 2,4% mas. do 14,5% mas. %, ze średnią wartością 9,27% wag. Udział arsenu (V) w ogólnej zawartości arsenu wynosił do 38% mas.
Celem niniejszego wynalazku jest opracowanie sposobu przetwarzania ANG na produkty handlowe nadające się do przetwarzania surowców z możliwymi odchyleniami od specyfikacji i uniwersalne dla dowolnego numeru partii.
Ze względu na skład (mieszanina soli) i ograniczoną skalę zadania (obecnie zasoby tego typu surowca wynoszą około 12,5 tys. ton) optymalna wydaje się technologia hydrometalurgiczna z selektywnym rozpuszczaniem arsenu sole w pierwszym etapie oraz wydzielenie tlenku arsenu (III) z roztworu jako produktu końcowego. Jednak obecność związków arsenu (V) w surowcu komplikuje to zadanie.
Rozważmy dobrze znane technologie przetwarzania surowców zawierających arsen, które opierają się na podejściu hydrometalurgicznym. Znane technologie można podzielić na 3 grupy, w zależności od powstającego produktu:
1) Tlenek arsenu (III).
Sposób przetwarzania mas reakcyjnych powstałych podczas detoksykacji lewizytu [patent: Demakhin A.G. i in., 2001 (dalej - RU 2192297)].
Sposób przetwarzania produktów detoksykacji luizytu [patent: Demakhin A.G. i in., 2001 (dalej - RU 2198707)].
Sposób przetwarzania mas reakcyjnych powstałych podczas detoksykacji luizytu [patent: Demakhin A.G. et al., 2008 (dalej - RU2359725)], a także praca Eliseeva A.D. „Fizyczne i chemiczne podstawy procesu rozdzielania hydrolitycznego arseninu sodu na podstawowe składniki”, Saratów, 2008.
Sposób przetwarzania produktów hydrolizy zasadowej luizytu na produkty handlowe [patent: Demakhin A.G. i in., 2008 (dalej - RU2389526)].
2) Techniczny arsen elementarny
Sposób utylizacji mieszanin zawierających nieorganiczne związki arsenu YP/ [patent: Iwaniec Janusz i in., 2002 (dalej - PL 357396)].
Sposób izolacji arsenu elementarnego z mas reakcyjnych otrzymanych przez zniszczenie luizytu [patent: Baranov Yu.I. i wsp. 2002 (dalej RF 2009276)].
Sposób otrzymywania arsenu pierwiastkowego z wodnych i wodno-organicznych roztworów [patent: Sheluchenko V.V. i in., 2008 (dalej - RU 2371391)].
Sposób przetwarzania mas reakcyjnych powstających podczas alkalicznej hydrolizy luizytu na produkty techniczne [patent: Rastegaev O.Yu. i in., 2009 (dalej - RU 2396099)].
Sposób otrzymywania arsenu elementarnego [patent: Rastegaev O.Yu. i in., 2008 (dalej - RU 2409687)].
Sposób otrzymywania arsenu elementarnego i chlorku sodu z alkalicznych produktów hydrolizy luizytu [patent: Demakhin A.G. i in., 2009 (dalej - RU 2412734)].
3) Inne produkty
Sposób przetwarzania mas reakcyjnych detoksykacji luizytu [patent: Petrov V.G. i in., 1995 (dalej RF 2099116)].
Sposób unieszkodliwiania substancji trującej o działaniu pęcherzowym, jaką jest lewizyt [patent: Gormay V.V. i in., 1999 (dalej RF 2172196)].
Rozważ zalety i wady technologii wskazanych w powyższych patentach.
Technologie przetwarzania surowców zawierających arsen na techniczny tlenek arsenu(III).
Wszystkie powyższe technologie związane z produkcją technicznego tlenku arsenu (III) dotyczą przetwarzania innego rodzaju surowca - ciekłych mas reakcyjnych z destrukcji luizytu, odpowiadających TU 2112-123-04872702-2002 (dalej zwanego jako ciekłe masy reakcyjne). Oprócz odmiennego stanu skupienia, istotną różnicą między tym surowcem a ANT jest wysoka zawartość pięciowartościowych związków arsenu w ANG.
Technologie opisane w patentach RU 2192297, RU 2198707 opisują wytwarzanie tlenku arsenu(III) poprzez zatężanie i zakwaszanie ciekłych mas reakcyjnych, ale problem usuwania związków arsenu(V) z procesu roboczego nie jest rozważany, dlatego można go stwierdzili, że do 38% arsenu zawartego w surowcu trafi do odpadów produkcyjnych, jeśli te technologie zostaną zastosowane do przetwarzania ANG.
W związku z tym przetwarzanie surowców kwasem solnym zgodnie z rozważaną technologią odbywa się przed etapem oddzielania nierozpuszczalnych zanieczyszczeń organicznych z roztworu soli arsenu, silne zakwaszenie mas reakcyjnych może prowadzić do procesu odwrotnego:
Reakcja (6) jest klasyczną reakcją wytwarzania luizytu, nadmiar chlorku arsenu działa jak kwas Lewisa jako katalizator. Zatem proces opisany w RU2359725 jest odwrotnością hydrolizy alkalicznej stosowanej do niszczenia zapasów luizytu i może prowadzić do ponownego tworzenia broni chemicznej.
Nadmiar ditlenku tiomocznika rozkłada się w roztworze, tworząc mocznik, siarkowodór, siarkę elementarną, siarczyny i inne związki siarki. Roztwór powstały w wyniku ogólnej reakcji, zawierający siarczyn sodu, mocznik i resztkowe ilości arsenu (na poziomie 2-50 mg/l, czyli 40-1000 razy więcej niż obecne MPC dla arsenu w wodach naturalnych), nie znajduje praktycznego zastosowania i wymaga dodatkowych zasobów na recykling. Najtańszą opcją utylizacji takiego rozwiązania jest naturalne lub wymuszone odparowanie i utylizacja powstałej mieszaniny mocznika i soli nieorganicznych na składowisku odpadów (w przybliżeniu 3 klasa zagrożenia).
Średni skład ANG wynosi 46,0% NaCl, 9,30% Na3 AsO4, 44,1% Na3 AsO3;
Ilość ditlenku tiomocznika (DTM) potrzebną do przeniesienia związków arsenu do arsenu elementarnego można oszacować na podstawie przykładów podanych w patentach: dla RU 2409687 stosuje się DTM w stosunku wagowym 2,16 g DTM/1 g As 3+ i 20 g DTM/ 1 g As5+; dla RU 2371391 stosuje się większy stosunek 4,8 g DTM/1 g As 3+;
1 kg ANG zawiera średnio 172,3 g As 3+ i 33,5 g As 5+ (w przeliczeniu ze wzoru 
, gdzie masa arsenu na stopniu utlenienia n+, m ANG masa ANG, 1000 g, sól to udział masowy tego typu soli w surowcu, M(As) to masa molowa arsenu, 75 g/mol, M(sól) to masa molowa tego rodzaju soli, 192 g/mol dla Na 3 AsO 4 i 208 g/mol dla Na 3 AsO 4;
Ilość DTM wymagana do przetworzenia 1 kg ANG według metody RU 2409687 wynosi 172,3*2,16+33,53*20=1042,8 g;
Ilość odpadu technologicznego przypadająca na 1 kg AN: tylko elementarny arsen jest usuwany jako produkt użyteczny z układu reakcyjnego (arsen-związek DTM). Zatem przybliżona ilość odpadów suchych (w przypadku 100% uzysku arsenu) będzie równa sumie mas surowców i środka redukującego minus masa arsenu w surowcach: 3+33,5)=1837,0 g odpadów, tj. - 180% ilości wsadu, co znacznie ogranicza możliwość stosowania tych metod.
Uwolnienie niekontrolowanych ilości siarkowodoru do atmosfery;
Otrzymany siarczek arsenu ma niezwykle mały rozmiar kryształów, co prowadzi do dużych trudności w jego filtracji.
Technologia zawarta w patencie RF2172196 obejmuje dodanie do roztworu surowca wodnego roztworu nadtlenku wodoru w ilości zapewniającej utlenienie jonu arseninu do arsenianu, odparowanie masy reakcyjnej do zawartości jonów arsenianu 120 g/kg, schłodzenie roztwór o pH > 13 do krystalizacji arsenianu sodu i odseparowanie tego ostatniego przez filtrację.
Metoda ta ma jednak istotne wady: wybuchowość przy pracy z nadtlenkiem wodoru po podgrzaniu, uzyskiwanie ścieków zawierających arsen po etapie filtracji, ograniczone wykorzystanie arsenianu sodu w gospodarce narodowej, brak rozwiązań technicznych do usuwania zanieczyszczonego chlorku sodu i innych zanieczyszczeń.
Z badań marketingowych wynika, że ze związków zawierających arsen najczęściej stosowanym produktem w gospodarce narodowej jest tlenek arsenu(III), aw ostatnim czasie obserwuje się stały wzrost produkcji i zużycia związków półprzewodnikowych na bazie arsenku galu, surowca materiałem, dla którego jest arsen o wysokiej czystości.
Po rozważeniu znanych technologii hydrometalurgicznych przetwarzania surowców zawierających arsen można sformułować następujące wymagania dotyczące technologii przetwarzania ANG:
Możliwość przetwarzania związków arsenu (III) i (V) obecnych w surowcach na produkty handlowe;
Minimalizacja ilości odpadów technologicznych;
Brak w procesie technologicznym substancji niebezpiecznych, takich jak chlorek arsenu, arsenu i innych lotnych wodorków niemetali, hydrazyna;
Minimalny koszt odczynników stosowanych w technologii.
Aby sprostać tym wymaganiom, znaleziono nowe rozwiązania techniczne:
Zastosowanie ługowania zamiast rozpuszczania ANG;
Stosowanie cyklu zamkniętego „ługowanie – przygotowanie roztworu – strącanie tlenku arsenu(III) – zawracanie filtratu” wyłącznie do produkcji tlenku arsenu(III);
Wykorzystanie modułu do przetwarzania roztworów nieprzydatnych do dalszego wykorzystania w produkcji tlenku arsenu(III).
Problem rozwiązuje się w dwóch etapach:
1) Początkowo surowiec jest mielony do wielkości granulek nie większej niż 3 mm. Przygotowane surowce podawane są do zbiornika pomiarowego materiałów sypkich. Ze zbiornika pomiarowego próbka surowca podawana jest do aparatury pojemnościowej z mieszadłem, gdzie następuje ługowanie soli arsenu. Do ługowania stosuje się układ woda-kwas solny lub przesącz-kwas solny-woda. Pierwszy system jest używany, jeśli obecnie nie ma dostępnego użytecznego filtratu. Masę wody lub filtratu pobiera się 1,4-1,6 razy większą od masy surowca. Kwas solny dodaje się do uzyskania pH układu 9,5-10,5, co jest niezbędne do przekształcenia soli zawierających arsen w surowcach w dihydroarsenian sodu i dihydroarsenit, które charakteryzują się najwyższą rozpuszczalnością wśród soli sodowych kwasów arsenowych i arsenowych. Wymagana ilość kwasu solnego zależy od zawartości alkaliów ogółem w partii surowców i jest niezmienna w obrębie jednej partii. Ługowanie prowadzi się przez 1-2 godziny metodą mieszania, aparat pojemnościowy musi być wyposażony w urządzenie do rozładowywania zawiesiny. Następnie zawiesinę składającą się z roztworu soli i fazy stałej, zawierającej chlorek sodu (główny składnik), zanieczyszczonej solami arsenu, nierozpuszczalnymi związkami organicznymi i bentonitem, wprowadza się na filtr zgrubny, gdzie osad jest filtrowany i przemywany. Osad przemywa się na filtrze wodą w celu wypłukania dobrze rozpuszczalnych soli arsenu. Sposób i ilość płukań zależy od konstrukcji technologicznej filtra, z reguły wystarczą dwa płukania, których łączna objętość jest równa objętości filtratu. Przemyty osad chlorku sodu po oczyszczeniu znaną metodą (rozpuszczanie, filtracja na drobnym filtrze, oczyszczanie sorpcyjne) spełnia normy techniczne dotyczące chlorku sodu i nadaje się do sporządzania roztworów do zabijania odwiertów naftowych i gazowych oraz do innych celów. Woda płucząca jest łączona z przesączem i kierowana do operacji filtracji na filtrze dokładnym. Do tej operacji dobrze nadaje się prasa filtracyjna lub inny filtr o dużej powierzchni filtracyjnej. W tej operacji z roztworu oddziela się drobny osad bentonitu i nierozpuszczalnych substancji organicznych. Osad ten przesyła się do neutralizacji przez obróbkę cieplną. Przesącz zawiera mieszaninę rozpuszczonych soli: chlorek sodu (zbliżony do nasycenia), dihydroarsenian sodu, dihydroarsenian sodu. Następnie roztwór jest przesyłany do operacji odparowania. Odparowanie przeprowadza się w wyparce w celu uzyskania stężonego roztworu soli arsenu(III) (do zawartości arsenu(III) powyżej 10 g/100 g wody). Powstały podczas odparowywania osad chlorku sodu oddziela się na filtrze, przemywa i łączy z otrzymanym wcześniej chlorkiem sodu. Etap odparowania przesączu można pominąć, gdy zawartość arsenu (III) w nadawie jest bardzo wysoka. Parownik musi być wyposażony w urządzenie do odprowadzania zawiesiny. Po oddzieleniu osadu chlorku sodu, z odpędzonego roztworu wytrąca się tlenek arsenu (III) przez dodanie kwasu solnego do wartości pH 6-7. Zawiesinę zawierającą tlenek arsenu przesącza się, tlenek arsenu przemywa niewielką ilością wody, którą łączy się z przesączem. Osad zawierający 80% wag. lub więcej tlenku arsenu(III) oraz wodę i domieszkę chlorku sodu suszy się na filtrze i przesyła do otrzymania technicznego tlenku arsenu(III) przez oczyszczanie sublimacyjne znanymi technologiami. Przesącz uzyskany po oddzieleniu tlenku arsenu(III) kierowany jest na początek procesu ługowania soli arsenu z nowej partii surowców. Filtrat ten jest nasycony chlorkiem sodu i tlenkiem arsenu (III), co zapewnia jego stały skład, z wyjątkiem zawartości soli arsenu (V), które nie są usuwane w zauważalnej ilości z roztworu podczas powyższych operacji.
Podsumowując, pierwszy etap technologii obejmuje cykliczne powtarzanie kolejnych etapów:
Wymywanie soli arsenu z surowców z utworzeniem układu heterogenicznego;
Zatężenie roztworu roboczego i oddzielenie stężonego roztworu od powstałego osadu;
2) Drugi etap technologii stosowany jest w obecności związków arsenu (V) w partii surowców. Polega ona na tym, że po powtórzeniu cyklu operacji pierwszego etapu od 3 do 10 razy, przeprowadza się operację usuwania związków arsenu(V) z roztworu roboczego poprzez ich redukcję do związków arsenu(III) lub do pierwiastków arsen.
Pierwszy etap technologii przetwarzania ANG spełnia zadanie przekształcenia zawartych w surowcu soli arsenu(III) w tlenek arsenu(III), jednakże surowce zawierają również sole arsenu(V), których stężenie w procesie roboczym rozwiązanie zwiększa się z każdym kolejnym cyklem. Prowadzi to do możliwości zanieczyszczenia osadów chlorku sodu znaczną ilością soli arsenu (V), co może niekorzystnie wpłynąć na całą technologię. Z tego powodu związki arsenu(V) powinny być okresowo wycofywane z cyklu pracy. Częstotliwość usuwania związków arsenu (V) z cyklu roboczego zależy od zawartości arsenianu sodu w surowcu, optymalna wartość to od 1 operacji na każde 3 cykle pierwszego etapu procesu do 1 operacji na 10 cykli . Usuwanie arsenu (V) z roztworu należy przeprowadzić, gdy zawartość As(V) w roztworze jest na poziomie 10 g/100 g wody. Stężenie As(V) w roztworze rośnie liniowo z każdym nowym cyklem (straty związków As(V) dostających się do osadu są pomijalne przy stężeniach As(V) poniżej 10 g/100 g wody), więc liczba cykle pierwszego etapu, po którym następuje usuwanie As(V) z roztworu, można oszacować rozwiązując równanie empiryczne 
, gdzie jest ułamkiem masowym arsenianu sodu w partii ANG, n jest pożądaną liczbą cykli.
W celu usunięcia związków arsenu (V) z roztworu roboczego można zastosować redukcję do arsenu (III) lub redukcję do arsenu elementarnego. Ponieważ operacje redukcji arsenu (V) prowadzą do zanieczyszczenia roztworu produktami rozkładu reduktora, nie jest możliwe wykorzystanie otrzymanego roztworu w cyklu pierwszego etapu, zamiast tego z roztworu usuwane są resztkowe ilości arsenu i roztwór jest wysyłany do utylizacji. Aby przekształcić związki arsenu (V) w arsen (III), można zastosować dowolny ze znanych środków redukujących o średniej mocy, takich jak siarczyn sodu. Reakcję prowadzi się w lekko kwaśnym środowisku, po czym pH środowiska wzrasta do 6-7, przeprowadza się separację tlenku arsenu (III), a przesącz przekazuje się do utylizacji.
Innym wariantem procedury drugiego etapu jest usuwanie arsenu(V) z roztworu za pomocą ditlenku tiomocznika. W tym przypadku roztwór zawierający znaczną ilość soli arsenu(V) wprowadza się do naczynia z mieszadłem, podgrzewa do temperatury 60-80°C, alkalizuje do pH 10-10,5 dodając wyliczoną ilość stałego wodorotlenku sodu (ok. 4 g na 1 g arsenu (V) w roztworze. Następnie do roztworu dodaje się porcjami środek redukujący dwutlenek tiomocznika w ilości odpowiadającej stosunkowi stechiometrycznemu plus 20% nadmiar (4,32 g ditlenku tiomocznika na 1 g arsenu (V) w roztworze). Arsen pierwiastkowy filtruje się, suszy w obojętnej atmosferze i poddaje operacji oczyszczania sublimacyjnego lub prażenia oksydacyjnego w celu uzyskania tlenku arsenu (III) zgodnie ze znanymi technologiami. W tym przypadku proces usuwania związków arsenu(V) z obiegu prowadzi do zanieczyszczenia otrzymanego roztworu zanieczyszczeniami siarczynem sodu i mocznikiem, dlatego po takich operacjach i wydzieleniu osadu arsenu pierwiastkowego przesącz należy skierować do utylizacji. W celu unieszkodliwienia przesącz jest odparowywany, a sucha mieszanina soli zawierająca chlorek sodu, siarczyn sodu i mocznik oraz związki arsenu w ilości 40 mg/kg odpadów kierowana jest na składowisko. Ilość wytwarzanych odpadów można oszacować na podstawie poniższych przykładów:
| Wejście | Wyjście | |||
| 1. Ługowanie surowców, III cykl | ||||
| 1.1 Surowiec - ENG, 5 kg | 1.4 Zawieszenie - 15,045 kg | |||
| Na3 AsO4 0,725 kg | NaH2As04 1,681 kg | |||
| Na 3 AsO 3 0,75 kg | NaH2As03 0,817 kg | |||
| bentonit 0,05 kg | bentonit 0,05 kg | |||
| Nierozpuszczalne polimery (HBB) 0,15 kg | NVV 0,15 kg | |||
| NaOH 0,325 kg | NaCl 5,15 kg | |||
| NaCl 3 kg | H2O 7,197 kg | |||
| 1.2 Przesącz po 2 cyklach | ||||
| przetwarzanie surowców na tlenek arsenu - 8 kg | ||||
| H2O 5,58 kg | ||||
| Jako 2 O 3 0,16 kg | ||||
| H 3 AsO 4 0,96 Kr | ||||
| NaCl 1,3 kg | ||||
| 1,3 Kwas solny 35% - 2,045 kg | ||||
| H2O 1,515 kg | ||||
| HCI 0,53 kg | ||||
| Razem: 15,045 kg | Razem: 15,045 kg | |||
| Wejście | Wyjście | |||
| 2. Filtracja zawiesiny, przemywanie osadu | ||||
| 1.4 Zawieszenie - 15,045 kg | 2.1 Osad: | |||
| NaH2As04 1,681 kg | NaH 2 AsO 4 0,017 Kr | |||
| NaH2As03 0,817 kg | NaH2AsO3 0,008 kg | |||
| bentonit - 0,05 kg | bentonit 0,025 kg | |||
| NVV 0,15 kg | NVV 0,075 kg | |||
| NaCl 5,15 Kr | NaCl 2,170 kg | |||
| H2O 7,197 kg | H2O 0,542 kg | |||
| 1,5 Woda do mycia - 6,64 kg | 2.2 Filtrat | |||
| NaH2As04 1,664 kg | ||||
| NaH2AsO3 0,808 kg | ||||
| bentonit 0,025 kg | ||||
| NVV 0,075 kg | ||||
| NaCl 2,98 kg | ||||
| H2O 13,294 kg | ||||
| Razem: 21,685 kg | Razem: 21,685 kg | |||
| Wejście | Wyjście | |||
| 3. Filtracja NVV | ||||
| 2.2 Filtrat | 3.1 Osad | |||
| NaH2As04 1,664 kg | NVV 0,075 kg | |||
| NaH2AsO3 0,808 kg | bentonit 0,025 kg | |||
| bentonit 0,025 kg | ||||
| NVV 0,075 kg | 3.2 Filtrat | |||
| NaCl 2,98 kg | NaH2As04 1,664 kg | |||
| H2O 13,294 kg | NaH2AsO3 0,808 kg | |||
| NaCl 2,98 kg | ||||
| H2O 13,294 kg | ||||
| Razem: 18,846 kg | Razem: 18,846 kg | |||
| Wejście | Wyjście | |||
| 4. Parowanie | ||||
| 3.2 Filtrat | 4.1 Para | |||
| NaH2As04 1,664 kg | H2O 9,2 kg | |||
| NaH2AsO3 0,808 kg | ||||
| NaCl 2,98 kg | 4.2 Zawieszenie | |||
| H2O 13,294 kg | NaH2As04 1,664 kg | |||
| NaH2AsO3 0,808 kg | ||||
| NaCl 2,98 kg | ||||
| H2O 4,095 kg | ||||
| Razem: 18,746 kg | Razem: 18,746 kg | |||
| Wejście | Wyjście | |||
| 5. Filtracja, przemywanie 0,489 kg H2O | ||||
| 4.2 Zawieszenie | 5.2 Filtrat | |||
| NaH2As04 1,664 kg | NaH2As04 1,648 kg | |||
| NaH2AsO3 0,808 kg | NaH2As03 0,80 kg | |||
| NaCl 2,98 kg | NaCl 1,024 kg | |||
| H2O 4,095 kg | H2O 4,095 kg | |||
| 5.1 Woda do mycia | 5.3 Osad |
| H2O 0,489 kg | NaCl 1,956 kg |
| NaH 2 AsO 4 0,016 Kr | |
| NaH2AsO3 0,008 kg | |
| H2O 0,489 kg | |
| Razem: 10,036 kg | Razem: 10,036 kg |
| Wejście | Wyjście |
| 6. Osadzanie As 2 O 3 | |
| 6.1 Kwas solny, 35% | 6.2 Zawieszenie |
| HC1 0,564 kg | H3As04 1,427 kg |
| H2O 1,614 kg | Jako 2 O 3 0,535 kg |
| H2O 5,855 kg | |
| 5.2 Filtrat | NaCl 1,928 kg |
| NaH2As04 1,648 kg | |
| NaH2As03 0,80 kg | |
| NaCl 1,024 kg | |
| H2O 4,095 kg | |
| Razem: 9,745 kg | Razem: 9,745 kg |
| Wejście | Wyjście |
| 7. Filtracja, przemywanie tlenku arsenu(III). | |
| 6.2 Zawieszenie | 7.2 Osad |
| H3As04 1,427 kg | H3AsO4 0,014 kg |
| Jako 2 O 3 0,535 kg | Jako 2 O 3 0,418 kg |
| H2O 5,855 kg | H2O 0,04 kg |
| NaCl 1,928 kg | NaCI 0,042 kg |
| 7,1 Woda - 1,0 kg | 7.3 Filtrat |
| H3As04 1,412 kg | |
| Jako 2 O 3 0,117 kg | |
| H2O 6,816 kg | |
| NaCl 1,886 kg | |
| Razem: 10,745 kg | Razem: 10,745 kg |
| Wejście | Wyjście |
| 8. Obróbka przesączu DTM | |
| 8,1 Suchy NaOH - 2,15 kg | 8.3 Zawieszenie |
| Jako 0,834 kg | |
| 8,2 Suchy DTM-2,878 kg | Na2S03 3,354 kg |
| (NH2)2CO 1,597 kg | |
| 7.3 Filtrat | NaCl 1,886 kg |
| H3As04 1,412 kg | H2O 7,588 kg |
| Jako 2 O 3 0,117 kg | |
| H2O 6,816 kg | |
| NaCl 1,886 kg | |
| Razem: 15,259 kg | Razem: 15,259 kg |
| Wejście | Wyjście |
| 9. Filtracja i przemywanie As | |
| 8.3 Zawieszenie | 9.2 Filtrat |
| Jako 0,834 kg | Jako 0,833 kg |
| Na2S03 3,354 kg | H2O 1,0 kg |
| (NH2)2CO 1,597 kg | |
| NaCl 1,886 kg | 9.3 Osad |
| H2O 7,588 kg | Na2S03 3,354 kg |
| (NH2)2CO 1,597 kg | |
| 9.1 Woda do mycia - 1,0 kg | NaCl 1,886 kg |
| H2O 7,588 kg | |
| Razem: 16,259 kg | Razem: 16,259 kg |
| Wejście | Wyjście |
| 10. Odparowanie przesączu | |
| 9.2 Filtrat | 10,1 Zanurzenie - 6,837 kg |
| Na2S03 3,354 kg | Na2S03 3,354 kg |
| (NH2)2CO 1,597 kg | (NH2)2CO 1,597 kg |
| NaCl 1,886 kg | NaCl 1,886 kg |
| H2O 7,588 kg | 10,2 Woda - 7,588 kg |
| Razem: 14,425 kg | Razem: 14,425 kg |
Łączna ilość odpadów wynosi 15*4% + 6,837 = 7,437 kg na 15 kg przetworzonych surowców, co stanowi 49,6% masy surowców.
W przypadku surowców o niższej zawartości As(V) rzadziej wymagana jest obróbka środkiem redukującym; W tym przypadku, jeżeli sumaryczna zawartość bentonitu i NBB wynosi 4% wag., a jako reduktor stosuje się DTM, to łączna ilość odpadów na 50 kg przetworzonych surowców wyniesie 50 * 4% + 6,837 = 8,837 kg , co stanowi 17,7% masy surowców.
Przykłady pokazują, że ta metoda dwuetapowego przetwarzania surowców nadaje się do przetwarzania związków arsenu (III) i (V) zawartych w ANG na produkty handlowe i może znacznie ograniczyć powstawanie odpadów – od 180% dla reduktora wg RU 2409687 do 17,7% - 49,6% i zmniejszyć zużycie środka redukującego 5 lub więcej razy, w zależności od składu surowca. Można również zauważyć, że w pierwszym etapie procesu jako odczynnik stosuje się jedynie kwas solny, co zapewnia niski koszt przerobu.
Literatura
Sprawozdanie z realizacji integralnej części prac na potrzeby państwa na temat „Wsparcie naukowo-techniczne prac operacyjnych w obiekcie niszczenia broni chemicznej we wsi Górny w obwodzie saratowskim”, nazwa komponentu „Operacja produkcji, budynków i budowli pomocniczych oraz wykonywania prac związanych z przetwarzaniem mas reakcyjnych i odpadów przemysłowych powstałych w wyniku zniszczenia broni chemicznej na terenie obiektu”, Saratów, 2009.
URL: http://www.opcw.org/ru/konvencija-o-khimicheskom-oruzhii/prilozhenie-po-khimikatam/v-spiski-khimikatov/ od 12.05.2012
Aleksandrov V.N., Emelyanov VI. Substancje trujące / wyd. GA Sokolskiego. - 2 wyd. - M.: Wydawnictwo Wojskowe, 1990. - 272 s.
Budanov V.V., Makarov SV. Chemia środków redukujących zawierających siarkę: (rongalit, ditionit, dwutlenek tiomocznika). M.: Chemia 1994. - 139 s.
Badania marketingowe rynków konsumpcji produktów handlowych zawierających arsen. Raport końcowy na temat badań i rozwoju. Kod „Produkcja - M”. GNIICHITEOS.M., 2005.
Kaminsky Yu.D., Kopylov N.I. Arsen. Nowosybirsk: Wydawnictwo Uniwersytetu Syberyjskiego, 2004, 368 s.
PRAWO
1. Sposób przetwarzania technicznego arsenianu sodu hydrolitycznego na produkty handlowe, obejmujący cykliczne powtarzanie kolejnych etapów:
Wymywanie soli arsenu z surowców roztworem kwasu solnego dodanym do pH 9,5-10,5, z utworzeniem układu niejednorodnego;
Rozdzielenie układu heterogenicznego na fazę stałą i roztwór roboczy;
Zatężenie roztworu roboczego przez odparowanie do zawartości arsenu (III) powyżej 10 g/100 g wody i oddzielenie stężonego roztworu roboczego od powstałego osadu;
Wytrącanie tlenku arsenu (III) przez zakwaszenie roztworu roboczego i oddzielenie osadu tlenku arsenu (III) przez filtrację;
Powrót przesączu do pierwszego etapu procesu.
2. Sposób według zastrzeżenia 1, znamienny tym, że po powtórzeniu cyklu tych operacji od 3 do 10 razy przeprowadza się operację usuwania związków arsenu (V) z roztworu roboczego poprzez ich redukcję do związków arsenu (III) lub do pierwiastkowego arsenu.
Arsenian sodu Natrii arsenas
Na2HAs04-7H20 M. t. 312,01
Arsenian sodu otrzymuje się przez utlenienie bezwodnika arsenu do tlenku arsenu (V), który jest następnie traktowany węglanem sodu. Kwas azotowy jest zwykle traktowany jako środek utleniający, który jest redukowany do lotnych tlenków azotu, a główny produkt reakcji jest czystszy.
Arsenian sodu to bezbarwne, bezwonne kryształy, które łatwo ulegają wietrzeniu w powietrzu. Zwietrzałe kryształy nabierają matowego wyglądu. Dobrze rozpuśćmy w wodzie, lepiej na gorąco. Słabo rozpuszczalny w alkoholu. Roztwory wodne mają odczyn alkaliczny na papierek lakmusowy.
Autentyczność leku potwierdzają reakcje: a) z roztworem azotanu srebra; po dodaniu roztworu azotanu srebra do roztworu leku powstaje osad czekoladowego arsenianu srebra (V w przeciwieństwie do As 3+, gdy osad jest zabarwiony na żółto).
Osad jest rozpuszczalny w roztworze amoniaku i kwasie azotowym;
b) z mieszanką magnezji; gdy do roztworu leku dodaje się roztwór soli magnezu (na przykład MgSO 4), roztwór amoniaku i chlorku amonu, powstaje drobnokrystaliczny osad podwójnej soli arsenu magnezu i amonu MgNH 4 As0 4 o białym kolorze uformowany.
Te dwie reakcje są farmakopealne.
Oprócz reakcji wskazanych powyżej, w celu potwierdzenia autentyczności leku można zastosować inne reakcje, na przykład:
Gdy roztwór jodu dodaje się do roztworu leku, ten ostatni nie odbarwia się, w przeciwieństwie do związków arsenu, które mają stopień utlenienia 3;
J- roztwór leku po dodaniu jodku potasu w kwaśnym środowisku żółknie z powodu uwolnienia wolnego jodu.
Gdy roztwór leku jest wystawiony na działanie roztworu molibdenianu amonu w obecności kwasu azotowego i podgrzewany, wytrąca się żółty krystaliczny osad arsenu-molibdenianu amonu.
Jakość leku zależy od braku zanieczyszczeń węglanów, azotanów, arseninów. Dopuszcza się zanieczyszczenia chlorkami, siarczanami w ilości nieprzekraczającej norm. Dyrektywy te otwierają ogólnie przyjęte reakcje na nie.
Ilościową zawartość arsenianu sodu w preparacie oznacza się jodometrycznie (GF X). Metoda opiera się na zdolności As (V) do redukcji do As (III).
Lek stosuje się w postaci 0,5-1,0% wodnego roztworu do wstrzykiwań podskórnych (Solutio Natrii arsenatts 1% pro injectionibus), który jest bezbarwną, bezwonną cieczą.
Stosowany jako środek wzmacniający i pobudzający hematopoezę w stanach wyczerpania, anemii, nerwicach. Najwyższa pojedyncza dawka podskórnie -0,01 g, dziennie - 0,2 g. Przechowywane pod kluczem. Lista A.
Ponieważ lek zawiera wodę krystalizacyjną, bardzo ważne jest zapewnienie odpowiednich warunków przechowywania, aby woda nie ulegała erozji, w przeciwnym razie zawartość arsenu w dawce wzrośnie, co może spowodować zatrucie.
Arsenin sodu, roztwór mianowany.[ ...]
arsenian sodu. Rozpuścić 0,1320 g A8203 w 5 ml 10% roztworu wodorotlenku sodu, roztwór przenieść do kolby miarowej o pojemności 1 litra, przemywając ścianki naczynia rozcieńczonym (1:1) kwasem solnym, dodać ten sam kwas do kreski i mieszać. 1 ml otrzymanego roztworu zawiera 0,1 mg arsenu.[ ...]
Arsenin sodu, zastosowany w dawce 40 kg na 1 ha w 1000 litrach wody (stężenie roztworu 4%), również zapewnia całkowite zniszczenie pokrzywy, ale w przeciwieństwie do DNOC i DNP powoduje obumieranie korzeni koniczyny o 40% i korzeni lucerny o 18%. W efekcie odrost roślin po zabiegu jest opóźniony, ziele przerzedzone, co prowadzi do spadku plonu koniczyny i lucerny oraz pogorszenia jakości siana (tab. 102).[ ...]
Arsenin sodu, 0,01 N rozwiązanie. Bezwodnik arsenu jest wstępnie oczyszczany przez sublimację z porcelanowego kubka na szkiełko zegarkowe. Odważyć dokładnie 0,4946 g Argos, przenieść do porcelanowego kubka, dodać bardzo małą ilość roztworu wodorotlenku sodu i podgrzewać zawartość kubka do rozpuszczenia. Następnie roztwór rozcieńcza się wodą, przenosi ilościowo do kolby miarowej o pojemności 1 l, dodaje 1-2 krople roztworu fenoloftaleiny i neutralizuje kwasem siarkowym do odbarwienia wskaźnika.[ ...]
Arsenin sodu, 0,01 N rozwiązanie. Bezwodnik arsenu ArO3 jest wstępnie oczyszczany przez sublimację z porcelanowego kubka na szkiełko zegarkowe. Odważa się dokładnie 0,4946 g AerO3, przenosi do porcelanowego kubka, dodaje bardzo małą ilość roztworu wodorotlenku sodu i zawartość kubka ogrzewa się do rozpuszczenia. Następnie roztwór rozcieńcza się wodą, przenosi ilościowo do 1-litrowej kolby miarowej, dodaje 1-2 krople roztworu fenoloftaleiny i neutralizuje kwasem siarkowym do odbarwienia wskaźnika. Osobno rozpuścić 2 g wodorowęglanu sodu w 500 ml zimnej wody, w razie potrzeby przesączyć i przesącz wlać do wcześniej przygotowanego roztworu. Jeśli pojawi się kolor fenoloftaleiny, dodaj jeszcze kilka kropli kwasu siarkowego. Bezbarwny roztwór rozcieńcza się wodą do objętości 1 litra. Powstały roztwór na zimno jest dość dobrze zachowany; wraz ze wzrostem temperatury traci CO2 i maleje jego miano.[ ...]
Arsenin sodu w stężeniu 4% niszczy również do 100% roślin strączkowych, ale opóźnia wzrost lucerny (Tabela 104).[ ...]
Arsenin sodu i alkohole są potrzebne tylko do analiz bez wstępnej destylacji próbki (próbka jest mętna lub zabarwiona).[ ...]
Arsenin sodu w dawce 40 kg/ha przy oprysku upraw koniczyny dwa dni po pierwszym koszeniu zapewnia 100% śmierć chrząszczy. Herbicyd ten uszkadza jednak szyjkę korzeniową i część korzeni koniczyny, co powoduje rozrzedzenie siewu i zmniejszenie plonu drugiego pokosu. Pod wpływem DNOC plon koniczyny siana z drugiego pokosu wzrósł o 12–13 cet./ha w porównaniu z kontrolą, a pod wpływem arsenu sodu tylko o 3–4 cet./ha. Stosowanie DNOC na ściernisku koniczyny powoduje zamieranie sadzonek chwastów jednorocznych, w wyniku czego z drugiego pokosu koniczyny powstaje siano o znacznie wyższej jakości.[ ...]
Biały krystaliczny proszek, dobrze rozpuszczalny w wodzie (26,7%). Podczas przechowywania stopniowo przekształca się w mniej toksyczny arsenian sodu. Produkt techniczny jest mieszaniną średnich i kwaśnych soli kwasów meta- i ortoarsenowych. Dostępny w postaci ciemnoszarej lub czarnej pasty lub proszku zawierającego co najmniej 52% bezwodnika arsenu. Jest stosowany jako herbicyd do zwalczania chwastów, zwalczania szkodników rolniczych i leczenia świerzbu u owiec. Odnosi się do silnych pestycydów. Dawka toksyczna dla człowieka wynosi od 5 do 15 mg, minimalna dawka śmiertelna to około 100 mg.[ ...]
Działa w taki sam sposób jak arsenin sodu.[ ...]
Stosowany jest w dawkach 300-500 kg na 1 ha i ma długi efekt resztkowy. Ale musisz zrobić to ostrożnie, ponieważ jest trujące dla ludzi i zwierząt.[ ...]
Woda wolna od utleniaczy i reduktorów; roztwór buforowy pH 6,5; roztwór CPV-1; arsenin sodu (przygotowanie tych odczynników - patrz metoda miareczkowa).[ ...]
Arsenin sodu, produkowany przez przemysł do zwalczania szkodników roślin rolniczych, jest pastowatą, prawie czarną masą, składającą się z mieszaniny o- i m-arseninów sodu. Arsenin sodu jest dobrze rozpuszczalny w wodzie. Stosowany jako insektycyd w postaci słabych wodnych roztworów do opryskiwania roślin.[ ...]
Początkowo do chemicznego zwalczania chwastów stosowano substancje nieorganiczne: siarczan miedzi, siarczan żelaza, arsenin sodu, chloran sodu, kwas siarkowy itp.[ ...]
Szary proszek. Rozpuszcza się w wodzie około 1%. Środek owadobójczy. Stosowany do opylania w walce ze szkodnikami szarańczy. Informacje na temat toksyczności można znaleźć w artykule Arsenin sodu.[...]
Najbardziej niezawodnymi herbicydami do selektywnego niszczenia pokrzywy na uprawach koniczyny są preparaty kontaktowe - DNOC, DNP, PCP, a także arsenin sodu.[ ...]
Pierwsze testy różnych środków chemicznych do zwalczania chwastów rozpoczęto pod koniec XIX wieku. Początkowo były to substancje nieorganiczne: sól kuchenna, arsenin sodu, siarczany żelaza i miedzi, kwas siarkowy, sole tiocyjanianowe, chlorany, cyjanamid wapnia itp. Wszystkie z natury działania są głównie kontaktowymi herbicydami o ogólnym niszczącym działaniu lub działanie selektywne. Niektóre z nich są nadal aktualne. […]
Jasnoszary proszek. Słabo rozpuszczalny w wodzie. Dobrze rozpuśćmy się w kwasie azotowym i solnym. Stosowany jest jako insektycyd do opylania, a także do opryskiwania w postaci wodnej zawiesiny. Informacje na temat toksyczności można znaleźć w artykule Arsenin sodu.[...]
Jeśli chodzi o fungicydy, 90% z nich ma LD50 powyżej 500 mg/kg, tylko 7% należy do najwyższej klasy toksyczności. Pięć fungicydów toksycznych dla zwierzyny łownej to stare produkty; z dwóch fungicydów toksycznych dla pszczół, jeden jest stary (arsenin sodu), jeden jest nowszy (dodemorf).[ ...]
Wpływ na uprawy. Kwas arsenowy w stężeniu 3 mg/l (dla arsenu) ma szkodliwy wpływ na rośliny. Arsenin sodu w stężeniu 10 mg/l ma szkodliwy wpływ na wzrost korzeni i wierzchołków roślin. Arsenian sodu w stężeniu 23 mg/l ma zauważalny toksyczny wpływ na wzrost buraków cukrowych. Arsen działa toksycznie na rośliny przy podlewaniu, zgodnie z 0,5 mg/l, a zgodnie z 1 mg/l.[ ...]
Tabela 178 pokazuje, że silnymi związkami (którego CD50 jest mniejsze niż 50 mg na 1 kg) i wysoce toksycznymi (50-200 mg na 1 kg) są DNOC, murbetol, DNBP i PCP. Ponadto na liście nie ma endothalu (SD50 35-38 mg na 1 kg), cyjanamid wapnia (SD50 40-50 mg na 1 kg), arseninu sodu (SD50 10-50 mg na 1 kg).[ ... ]
Oznaczanie jest zakłócane przez inne merkaptany reagujące w podobny sposób. Siarkowodór w ilości do 30 μg w próbce nie przeszkadza w oznaczaniu, ponieważ powstający w tym przypadku siarczek rtęci jest usuwany przez filtrację, a efekt wysokich stężeń siarkowodoru jest eliminowany przez jego absorpcję przez ciało stałe sorbent zawierający arsenin sodu.[ ...]
Wpływ na procesy samooczyszczania zbiorników wodnych. Z danych wynika, że arsen w stężeniu 0,03 mg/l znacząco obniża BZT5 w ściekach, a przy stężeniu 0,43 mg/l opóźnia je o 10%. Według danych bezwodnik arsenu w stężeniu 10 mg/l nie wpływa na reżim tlenowy zbiorników wodnych, nie powoduje śmierci mikroflory saprofitycznej, ale hamuje procesy nitryfikacji wody. Z danych wynika, że nitryfikacja wody jest opóźniona przy stężeniu arsenu 100 mg/l. Stwierdzono, że arsenin sodu w stężeniu powyżej 100 mg/l wody zmniejsza BZT5 w rozcieńczonych ściekach o 50% w porównaniu z próbką kontrolną.