Aromatinių aminų gavimo redukuojant nitro junginius būdas: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. Tokiu būdu pirmiausia buvo gautas anilinas, 1 naftilaminas. Šią reakciją pirmą kartą įvykdė N. N. Zininas 1842 m. Veikdamas nitrobenzeną su amonio sulfidu, jis ... Wikipedia

Aromatinių aminų gavimo būdas redukuojant aromatinius nitro junginius: ArNO2 + 3H2S > ArNH2 + 3S + 2H20. Z. r. 1842 m. atrado N. N. Zininas, naudodamas α nitronaftaleno ir nitrobenzeno redukcijos pavyzdžius ... Didžioji sovietinė enciklopedija

Pasidaro aromatingas. aminai redukuojant nitro junginius H2S, (NH4)2S arba šarminių metalų sulfidais, pvz.: ArNO2 + 3H2S: ArNH2 + 2H2O + 3S Procesas vykdomas kaitinant nitro junginius su reduktoriumi. Sulfidai naudojami ...... Cheminė enciklopedija

Mokslininkas ir profesorius, Petrogrado medicinos ir chirurgijos akademijos akademikas, Mokslų akademijos eilinis akademikas, Kazanės universiteto ir Medicinos ir chirurgijos akademijos profesorius, slaptas patarėjas, ordinas iki Baltojo erelio imtinai. Zinin...... Didelė biografinė enciklopedija

Organinėje chemijoje yra daugybė reakcijų, pavadintų mokslininko, kuris atrado ar tyrė šią reakciją, vardu. Dažnai reakcijos pavadinime atsiranda kelių mokslininkų pavardės: tai gali būti pirmosios publikacijos autoriai (pavyzdžiui, ... ... Vikipedija

- (1812 1880), organinis chemikas, mokslinės mokyklos įkūrėjas, Sankt Peterburgo mokslų akademijos akademikas (1865), pirmasis Rusijos fizikos ir chemijos draugijos prezidentas (1868-77). Jis atrado (1842 m.) metodą, kaip gauti aromatinius aminus redukuojant aromatinius ... ... enciklopedinis žodynas

Nikolajus Nikolajevičius Zininas Gimimo data: rugpjūčio 13 (25), 1812 (1812 08 25) Gimimo vieta: Shusha, mirties data ... Vikipedija

Nikolajus Nikolajevičius Zininas Nikolajus Nikolajevičius Zininas (1812 m. rugpjūčio 13 (25) d. Šuša, Karabacho chanatas, dab. Azerbaidžanas 1880 m. vasario 6 (18), Sankt Peterburgas) puikus Rusijos organinis chemikas, Sankt Peterburgo mokslų akademijos akademikas, pirmasis Rusijos fizikos prezidentas ... ... Vikipedija

„Zinino reakcija“ ir pramonės gimimas
organinė sintezė

1842 metais Rusijoje įvyko įvykis, kuris iškart patraukė viso pasaulio chemikų dėmesį. Kalbame apie jauno Kazanės universiteto profesoriaus Nikolajaus Nikolajevičiaus Zinino (1812–1880) atradimą, kuriam pirmą kartą pavyko dirbtinai gauti anilino. Šis vertingas organinis junginys anksčiau buvo gaminamas tik iš augalinės kilmės dažų. Ir Zininas rado būdą, kaip susintetinti aniliną iš nitrobenzeno, veikiant jį vandenilio sulfidu (redukcijos reakcija). Aliejinį skystį, gautą atskyrus sierą, mokslininkas pasiūlė vadinti „benzidamu“, o benzidamo gavimo būdas ir savybės buvo išsamiai aprašytos straipsnyje, kuris po metų buvo publikuotas Sankt Peterburgo akademijos biuletenyje. mokslų.
Sankt Peterburgo dirbtinio mineralinio vandens gamyklos direktorius akademikas Julius Fedorovich Fritsshe (1808–1871), perskaitęs straipsnį, Zinino „benzedame“, kurį prieš dvejus metus gavo iš organinių indigo dažų, iš karto atpažino aniliną. Yu. F. Fritsche tame pačiame biuletenyje iškart parašė apie išskirtinį Zinino pasiekimą, kuris atvėrė viliojančias perspektyvas dirbtinai sukurti sudėtingus augaluose esančius organinius junginius.
Ampulės su anilinu, kurias 1842 m. susintetino N. N. Zininas, iki šiol yra saugomos ir eksponuojamos Kazanės universiteto chemijos kabinete-muziejuje.
Zinino straipsnis buvo išverstas į daugelį kalbų ir paskelbtas pirmaujančiuose Europos chemijos žurnaluose. Trisdešimtmečio rusų mokslininko vardas išgarsėjo visame pasaulyje, jo vardu pavadintas bendras jo atrastas nitro junginių mažinimo metodas („Zinino reakcija“).
Tuo metu organinė chemija tyrė tik augalinės ir gyvulinės kilmės medžiagas, bet pati nieko „negamino“, priešingai nei neorganinė chemija, jau pasiekusi nemažą sėkmę mineralinių medžiagų sintezės srityje. Be to, didžioji dauguma organinių chemikų laikėsi nuomonės, kad organinių medžiagų negalima paruošti dirbtinai. Zinino atradimas įtikinamai paneigė šias idėjas, pradėdamas naują erą chemijos istorijoje.
Anilinas, išgautas iš natūralaus indigo, importuoto iš Indijos, nebuvo prieinamas ne tik plačiam naudojimui, bet net ir jokiems plataus masto laboratoriniams tyrimams dėl savo brangumo ir labai mažo derlingumo. Priešingai, pigus, lengvai gaunamas anilinas iš Zininsky atvėrė neribotas galimybes tiek daugybei eksperimentų, tiek pramoninei gamybai. Štai kodėl XIX amžiaus antroje pusėje organinės sintezės pramonė vystėsi šia kryptimi.
1856 metais būsimasis Varšuvos universiteto profesorius J. Natansonas, anilinui sąveikaujant su etileno dichloridu, gavo ryškiai raudoną skystį, kuris pasirodė esąs dirbtinis organinis dažiklis – fuksinas. Tais pačiais metais anglų chemikas W. Perkinas aniliną oksidavo chromo smailėje ir gavo violetinės spalvos medžiagą, kuri puikiai nudažo pluoštines medžiagas – mauveine.
Apsiginklavę Zinino metodu, chemikai aniliną pavertė įvairiausių spalvų ir atspalvių dažais ir sukūrė naują pramonės šaką – dirbtinių organinių dažiklių gamybą. Pagal pradinę medžiagą naujieji dažai buvo vadinami anilinu. Pigūs ir ryškūs, jie greitai pakeitė brangius ir trapius natūralius dažus tekstilės gamyklose Vokietijoje, Prancūzijoje, Šveicarijoje, Anglijoje ir Rusijoje.
Nikolajus Nikolajevičius Zininas atidžiai sekė šį grandiozinį pramoninį savo idėjų įkūnijimą. 1867 m. apsilankęs pasaulinėje Paryžiaus parodoje, kurios languose nustebusioms žiūrovų akims pasirodė tikra anilino spalvų vaivorykštė - violetinė, mėlyna, raudona, geltona, žalia, perlamutrinė pilka ir juoda, jis entuziastingai rašė: „Anilino dažai. dabar jie buvo labai svarbūs dažant ir marginant audinius; jie pasiekia spalvų įvairovę ir atspalvių ryškumą, o tai neįmanoma išskirtinai naudojant tik kitas spalvas.<…>Jie privertė atsisakyti trapių spalvų, gautų iš augalų: geltonos medienos, safrolo, mureksido ir kt.
Šiandien „Zinino reakcija“ kasdien vykdoma chemijos gamyklose visame pasaulyje, kurios gamina milijonus tonų ne tik anilino, bet ir kitų medžiagų, kurios pirmą kartą buvo susintetintos naudojant Zinino atrastą redukcijos metodą. Be to, tik dalis šių junginių naudojami kaip dažikliai, nes jau XIX amžiaus pabaigoje ir XX amžiaus pradžioje mokslininkai nustatė, kad daugelis tarpinių dažiklių sintezės produktų yra vertingi vaistai, sprogmenys, antioksidantai ir pan. .
Taigi 1908 m., remiantis „Zinino reakcija“, buvo susintetintas pirmasis sulfanilo rūgšties amidas. Paaiškėjo, kad vienas iš jo darinių – protonzolis – pasižymi dideliu atsparumu streptokokinėms ir kitoms infekcijoms. O ketvirtojo dešimtmečio viduryje pradėtas gaminti ir medicinos praktikoje naudoti pirmasis antibakterinis vaistas iš sulmanilamidų grupės – streptocidas, kuris iki antibiotikų atradimo buvo nepakeičiama priemonė gydant uždegimines ir infekcines ligas. Šiuolaikinėje medicinoje jau naudojama daugiau nei keturiasdešimt šios serijos vaistų: norsulfazolas, sulfadimezinas, urosulfanas, sulginas, ftalazolas ir kt. Vėliau atrofanas buvo gautas iš anilino – vaisto nuo podagros, karščiavimą mažinančio ir analgetiko – piriramidono (amidopirino), o iš Zinino sintezuojamos metaaminobenzenkarboksirūgšties gaminami gerai žinomi skausmą malšinantys vaistai anestezinas ir novokainas.
1942 m. akademiko A. E. Porai-Koshitso ataskaitoje, skirtame 100-osioms garsiojo N. N. Zinino atradimo metinėms, buvo pateikta pačių įvairiausių anilino darinių, kurie yra nepaprastai svarbūs daugeliui mokslo ir technologijų šakų, schema3. . Ant šio šakoto „šeimos medžio“, be minėtųjų, yra fotografinės medžiagos, sprogmenys, gumos vulkanizacijos greitintuvai, benzino ir naftos alyvos stabilizatoriai, insekticidai ir herbicidai, taip pat įvairios aromatinės medžiagos.
Žinomas vokiečių chemikas A.V.Hoffmannas, vokiečių anilinių dažų pramonės įkūrėjas, praktikavęs Giesene kartu su N.N. auksinėmis raidėmis chemijos istorijoje įrašytas.

A. M. Butlerovas ir cheminės struktūros teorija

Taigi XX amžiaus šeštojo dešimtmečio pabaigoje „Zinino reakcija“ pagrįstų dirbtinių dažiklių techninės gamybos mastai kasdien didėjo. Tačiau jų sintezė, atliekama laboratorijose, dažniausiai buvo atsitiktinė. Tarp chemikų tuo metu nebuvo visiško aiškumo dėl naujų organinių junginių struktūros ir savybių. Visa tai reiškė, kad teorijos kūrimas gerokai atsiliko nuo praktinio eksperimentiniu būdu gautų rezultatų panaudojimo. Didžiųjų Vakarų Europos organinių chemikų pasiūlytos koncepcijos greitai atskleidė, kad jie nesugeba sistemingai paaiškinti naujų organinės chemijos reiškinių, pavyzdžiui, vadinamųjų izomerų – medžiagų, kurios cheminė sudėtis yra identiškos, tačiau skiriasi struktūra ar erdviniu išdėstymu. atomai, taigi ir savybės. Reikėjo nuoseklios, nuoseklios ir išsamios teorijos, kuri turėtų ne tik „aiškinimo“, bet ir nuspėjimo potencialą. Tokią teoriją sukūrė mūsų tautietis, N. N. Zinino mokinys Aleksandras Michailovičius Butlerovas (1828-1886).
Jau studijų metais kartu su savo mokytoju jis surengė daugybę puikių eksperimentų. Kazanės universitete baigęs magistro studijas (1849 m.), Butlerovas, rektoriaus N. I. Lobačevskio siūlymu, jau kitais, 1850 m., pradėjo dėstyti chemiją alma mater sienose.
1850-aisiais Butlerovas susintetino ir ištyrė daugelio svarbių organinių junginių savybes. Taigi 1859 m. jis atrado formaldehidą, kurį pavadino „trioksimetilenu“, o 1860 m., reaguodamas formaldehidui su amoniaku, gavo sudėtingą azoto turintį junginį – heksametilentetraminą, kuris šiandien žinomas kaip „urotropinas“.
Tačiau mokslininkas nepasitenkino naujų medžiagų gavimu, jį domino pagrindiniai struktūriniai dėsniai, pagal kuriuos susidaro ir „gyvi“ sudėtingi organiniai junginiai. Apmąstymai apie tai paskatino jį sukurti pagrindinę cheminės struktūros teoriją.

Acetileno trimerinimas. Reakcija vyksta, kai acetilenas perpilamas per aktyvuotą anglį 600 °C temperatūroje. Naudojamas benzenui gaminti.

Zinino reakcija

Aromatinių aminų gavimo, redukuojant nitro junginius, metodas

R-NO2+ 6H = R-NH2+2H2O.

Tokiu būdu pirmiausia buvo gautas anilinas, 1-naftilaminas. Pirmą kartą šią reakciją įvykdė N. N. Zininas 1842 m. Veikdamas nitrobenzeną su amonio sulfidu, jis gavo aniliną:

C6H5NO2 + 3(NH4)2S > C6H5NH2 + 6NH3 + 3S + 2H2O

Cannizzaro reakcija

Aromatinių aldehidų redokso reakciją 1853 metais atrado italų chemikas S. Canizarro.

reakcijos mechanizmas

Pirmasis reakcijos žingsnis yra nukleofilinė ataka, nukreipta į aldehido grupės anglies atomą (pavyzdžiui, hidroksilo anijoną). Gautas alkoksidas virsta dianijonu, žinomu kaip Cannizzaro tarpinis produktas. Šio tarpinio junginio susidarymui reikalinga stipri bazinė aplinka.

Tik aldehidai, kurie negali sudaryti enolato jonų, patiria Cannizzaro reakciją. Tokie aldehidai negali turėti enolizuojamo protono. Stipriai šarminėje aplinkoje, kuri palengvina šią reakciją, aldehidai, kurie gali sudaryti enolatą, kondensuojasi aldolyje. Aldehidų, kuriuose gali vykti Cannizzaro reakcija, pavyzdžiai yra formaldehidas ir aromatiniai aldehidai (pvz., benzaldehidas).

Zininos reakcija

Aromatinių aminų gavimo metodas redukuojant aromatinius nitro junginius:

ArNO 2 + 3H 2S -> ArNH 2 + 3S + 2H 2 0.

Z. r. 1842 m. atrado N. N. Zininas, remdamasis atitinkamai α-nitronaftaleno ir nitrobenzeno redukavimo į α-aminonaftaleną ir anilinu pavyzdžius. [reduktorius buvo H2S arba (NH4)2S]. Vėliau Zininas parodė, kad jo atrasta reakcija buvo bendro pobūdžio. Principai Z. r. sudaro pagrindą įvairių aromatinių aminų sintezei, kurių daugelis yra pradiniai produktai sintetinių dažiklių, vaistų, sprogstamųjų, kvapiųjų, vaistinių ir kitų medžiagų gamyboje. Plačiai paplitęs Z. r. iš esmės nulėmė organinės sintezės raidą.

Vėliau geležies drožlės rūgščioje terpėje pradėtos naudoti aromatiniams nitro junginiams redukuoti. Tačiau amonio sulfidas, kurį Zinin naudojo kaip reduktorių, išlaikė tam tikrą reikšmę antrachinonų serijos aminų gamybai ir daugiausia di- ir polinitro junginių daliniam redukavimui.

Lit.: Figurovskis N. A., Solovjovas Yu. I., N. N. Zininas, Maskva, 1957 m.

Didžioji sovietinė enciklopedija. - M.: Tarybinė enciklopedija. 1969-1978 .

Pažiūrėkite, kas yra „Zinina reakcija“ kituose žodynuose:

Zinino reakcija – tai būdas gauti aromatinius aminus redukuojant nitro junginius: R NO2 + 6H \u003d R NH2 + 2H2O Šią reakciją pirmą kartą atliko N. N. Zininas 1842 m. Veikdamas nitrobenzeną su amonio sulfidu, jis gavo anilino: ... ... Vikipedija

Rusijos organinis chemikas, Sankt Peterburgo mokslų akademijos akademikas (1865 m. adjunktas nuo 1855 m., nepaprastasis akademikas nuo 1858 m., eilinis akademikas nuo 1865 m.). Baigęs studijas Kazanėje ......

Nikolajus Nikolajevičius , Rusijos organinis chemikas, Sankt Peterburgo mokslų akademijos akademikas (1865 m. adjunktas nuo 1855 m., nepaprastasis akademikas nuo 1858 m., eilinis akademikas nuo 1865 m.). Iki…… Didžioji sovietinė enciklopedija

Nitro grupės ChNO2 įvedimas į org molekules. jungtys. Gali praeiti per elektrofiz., nukleof. ir radikalūs mechanizmai; aktyviųjų dalelių šiuose racionuose resp. nitronio katijonas NO2, nitrito jonas NO2 ir radikalas NO2. H. gali atlikti atomai C, ... ... Cheminė enciklopedija

- (prancūzų anilinas, per portugalų anilas, iš arabų anil indigo; pirmą kartą A. gautas iš Indigo) aminobenzenas, fenilaminas, C6H5NH2, paprasčiausias aromatinis aminas; bespalvis skystis su lengvu kvapu; tnl 6,15°C; tkp 184,4°C; tankis ties ...... Didžioji sovietinė enciklopedija

Spalvoti organiniai junginiai, naudojami tekstilės medžiagoms, odai, kailiams, popieriui, plastikui, gumai, medžiui ir tt dažyti. Jie taip pat apima bespalvius junginius, iš kurių užtepus susidaro spalvotos medžiagos ... Didžioji sovietinė enciklopedija

Org. junginiai, naudojami įvairių (daugiausia pluoštinių) medžiagų ir gaminių dažymui. Jie atstovauja ch. arr. spalvoti junginiai, kai kurie bespalviai junginiai, pvz. optiniai balikliai, taip pat junginiai, iš kurių susidaro dažai ... ... Cheminė enciklopedija

Vardinės organinės reakcijos. Aminobenzenkarboksirūgšties A sintezė

Zinino reakcija

Cannizzaro reakcija

Pažiūrėkite, kas yra „Zinina reakcija“ kituose žodynuose:

Esame socialiniuose tinkluose

Kategorijos