Natrio arsenito gavimo reakcijos lygtis paprastai rašoma taip:
Kaip2 O S + 2Na2C03 + HgO = 2Na2HAs03 + 2C02
Tačiau techniniame gaminyje yra įvairių metalo druskų mišinys. Ir ortoarseninės rūgštys dėl reakcijų:
3Na2C03+ Kaip 203 = 2Na3As03 + 3C02 Na2C03 + Kaip 203 + 2H20 = 2NaH2As03 + C02 Na2C03 + Asj03 = 2NaAs02 + C02
Natrio arsenito gamyba susideda iš arseno anhidrido virinimo sodos tirpale reaktoriuje su garo gyvatėle. Į iki virimo pakaitintą sodos tirpalą, kuriame yra 30-35% Na2C03, į kurį įdedama nedidelis kiekis kaustinės sodos (20-25% Na2C03 masės), jis įpilamas atskiromis porcijomis 45-60 min arseno anhidridas, palaikantis apie 90-95 ° temperatūrą. Tada masė keletą valandų maišoma toje pačioje temperatūroje, atsargiai ją kontroliuojant. Dėl žemesnės temperatūros (žemiau 80°) KAM AS2O3 tirpimo nutrūkimas, didesnis - iki masės emisijos iš reaktoriaus dėl intensyvaus putojimo, kurį sukelia CO2 išsiskyrimas. Reakcijos pabaiga pasižymi putų išnykimu ir ramaus tirpalo virimo pradžia. Tirpalas tame pačiame reaktoriuje garinamas 16-20 h iki 18% vandens. Šiuo atveju tirpalas įgauna didelio klampumo sirupo konsistenciją, o tai apsunkina jo perdirbimą į sausų miltelių produktą. O kadangi natrio arsenitas dažniausiai naudojamas tirpalų pavidalu, kuriems paruošti nereikia sauso produkto, dažniausiai jis gaminamas iki 18% drėgmės turinčios pastos pavidalu. Tokia pasta susidaro aušinant sirupo pavidalo tirpalą induose – statiniuose iš stogo dangos geležies, į kuriuos išgaravus pilama. Gamybai 1 T techninis natrio arsenitas pastos pavidalu išleidžiamas 0,528 T baltojo arseno (100 % As203), 0,237 g sodos pelenų (95 % Na2C03), 0,05 T kaustinė soda (92 % NaOH), 12 mgcal pora, 32 kWh elektra, 3.2 m3 vandens. (Teoriškai švietimui 1 T natrio metaarsenitui reikia 0,525 tonos AS2O3 ir 0,296 g 95 % sodos pelenų.)
Tačiau tešlos gaminys yra prastos kokybės. Jam būdinga nevienalytė sudėtis, todėl naudojant jį sunku dozuoti. Be to, sukietėjusį produktą sunku išimti iš būgnų, o tai susiję su dideliais produkto nuostoliais. Todėl racionaliau gauti miltelių pavidalo natrio arsenito 47-49. Šiuo tikslu į plienines keptuves (ilgis 1) pilamas tirštas natrio arsenito tirpalas, išgarintas iki 20-25% vandens. m, 0,2 pločio m ir aukštis 0,1 m ) ir džiovinama mufelinėje krosnyje 150-180° temperatūroje. Tada produktas susmulkinamas ir supakuojamas.
Sausas kristalinis natrio arsenitas (metaarsenitas) gali būti gaunamas baltąjį arseną reaguojant su NaOH mišiniu IR KagCO3 V molinis santykis 2: 1
2Kaip 203 + 2NaOH + Na2C03 = 4NaAs02 + C02 + H20
AS2O3 sumaišius su NaOH ir NagCO3 tirpalu (kurio bendras kiekis 30-35%) 60-70° temperatūroje susidaro masė, kurią kaitinant iki 85° gaunama juoda želatinė masė. Tada džiovinamas 160-200° temperatūroje ir sumalamas.
Natrio arsenito džiovinimas be vėlesnio malimo iki miltelių arba dribsnių pavidalo produkto, kuriame yra mažiau nei 3 % drėgmės, gali būti atliekamas vakuuminėje ritininėje džiovykloje, maitinamoje 33 % vandens tirpalu49.
Kai natrio chloritas sąveikauja su chloru, susidaro natrio chloridas ir išsiskiria chloro dioksidas: 2NaC102 + C12 = 2NaCl + 2 CIO2 Šis metodas anksčiau buvo pagrindinis dioksido gavimo būdas ...
Ant pav. 404 parodyta diamonitrofosfato (TVA tipo) gamybos schema. Fosforo rūgštis, kurios koncentracija yra 40-42,5% P2O5 iš kolektoriaus 1, siurbliu 2 tiekiama į slėgio baką 3, iš kurio nuolat tiekiama ...
Fizinės ir cheminės savybės Amonio sulfatas (NH4) 2S04 – bespalviai rombiniai kristalai, kurių tankis 1,769 g/cm3. Techninis amonio sulfatas turi pilkšvai gelsvą atspalvį. Kaitinamas amonio sulfatas suyra, netekdamas amoniako, virsdamas ...
Nors visi arseno junginiai turi gana didelį toksiškumą, arseno trioksidas (AS2O3), arseno rūgštis (HASO2) ir jos druskos, ypač natrio arsenitas, yra pavojingiausios kaip nukreipiančios medžiagos. Neorganinių junginių toksiškumas iš esmės priklauso nuo jų gebėjimo ištirpti vandenyje. Taigi vandenyje tirpus natrio arsenitas yra maždaug 10 kartų toksiškesnis nei metalo oksidas, kuris mažiau tirpsta vandenyje.
Natrio arsenitas (NaAs02) yra balti milteliai, mažai tirpūs vandenyje. Pakanka saugojimo lentynų. Žmonėms mirtinas medžiagos kiekis, vartojamas per burną, yra 30-120 mg. Žmonėms mirtina dozė gali būti 200 mg As trioksido (AS2O3).
Toksikokinetika
Apie 90% medžiagos, patenkančios į virškinamąjį traktą, absorbuojama. Aerozolio pavidalu natrio arsenitas gali būti absorbuojamas per plaučius.
Patekusi į kraują, medžiaga greitai persiskirsto į organus ir audinius (neapsinuodijusių žmonių kraujyje arseno kiekis yra 0,002–0,007 mg / l). Didžiausia metalų koncentracija audiniuose stebima praėjus valandai po natrio arsenito įvedimo į veną eksperimentiniams gyvūnams. Didžiausias jo kiekis nustatomas kepenyse, inkstuose, odoje (vėliau jos prieduose – naguose, plaukuose), plaučiuose ir blužnyje. Metalas prasiskverbia pro hematoencefalinį barjerą, tačiau jo koncentracija smegenyse mažesnė nei kituose organuose.
Daugumoje organų metalo kiekis greitai sumažėja (10-60 kartų per 48 valandas). Išimtis – oda, kurioje net po dviejų dienų nustatomas didelis arseno kiekis (iki 30 proc. didžiausios normos). Didelis metalo afinitetas odai ir jos priedams paaiškinamas dideliu sulfhidrilo baltymų (ypač keratino) kiekiu, su kuriuo As sudaro stiprų kompleksą.
Kadangi išsiskiria daugiausia su šlapimu. Išsiskyrimo greitis gana didelis – iki 30-50 % suvartoto kiekio išsiskiria pirmąją parą, daugiau nei 80 % – per 2,5 dienos. Prieš išskyrimą As vyksta metilinimo reakcija. Didžioji jo dalis pašalinama iš organizmo monometilarsono ir dimetilarsono rūgščių pavidalu.
Laboratorinių gyvūnų (beždžionių) kraujyje praėjus 1-2 dienoms po trivalenčių arseno junginių skyrimo, kraujyje rasta mažiau nei 1 % suleistos dozės. Per šį laikotarpį metalo kiekis visame kraujyje yra 2-7 kartus didesnis nei plazmoje.
Įprastai arseno šlapime nustatoma 0,01-0,15 mg/l.
Pagrindinės ūminės intoksikacijos apraiškos
Ūmus apsinuodijimas per burną arsenu lydi virškinamojo trakto, nervų sistemos, širdies ir kraujagyslių sistemos, kraujo sistemos, inkstų ir kepenų pažeidimus.
Kai per burną išgeriamos labai didelės toksinės medžiagos dozės, išsivysto vadinamoji „paralyžinė“ apsinuodijimo forma. Praėjus kelioms minutėms po sąlyčio su nuodais, atsiranda pykinimas, vėmimas, pilvo skausmas ir gausus viduriavimas. Tada prisijungia skausmingi tonizuojantys traukuliai, oda tampa cianotiška. Po kelių valandų galimas mirtinas rezultatas visiško sąmonės praradimo, kūno raumenų atsipalaidavimo ir gilaus kolapso fone.
Dažniau ūminiam apsinuodijimui būdingi sunkaus gastroenterito požymiai su laipsnišku klinikinio vaizdo vystymusi. Pirmieji simptomai pasireiškia praėjus pusvalandžiui – valandai po nuodų išgėrimo. Jei arseno randama dideliame kiekyje maisto, ligos pradžia gali dar labiau uždelsti. Besivystančio apsinuodijimo vaizdas primena cholerą. Pagrindiniai pažeidimo simptomai: česnako ar metalo skonis burnoje, lūpų ir burnos ertmės gleivinės sausumas ir deginimas, stiprus troškulys, pykinimas, disfagija, pilvo skausmas, vėmimas. Jei vėmimas nesiliauja per kelias valandas, vėmaluose atsiranda kraujo pėdsakų. Po kelių valandų (dažniausiai apie parą) prisijungia stiprus viduriavimas, hematemezė. Išsivysto organizmo dehidratacijos, hipovolemijos, kraujospūdžio kritimo, elektrolitų disbalanso požymiai. Sąmonė pasimetusi, būsena primena delyrą. EKG rodo tachikardiją, pailgėjimą qt, dantų keitimas T, skilvelių virpėjimas.
Sumažėja šlapimo išskyrų kiekis, šlapime nustatomi baltymai, o po 2-3 dienų – kraujas. Kraujyje nustatoma leukopenija, normo- ir mikrocitinė anemija, trombocitopenija ir kt.. Gali išsivystyti hemolizė.
Išradimas gali būti naudojamas chemijos technologijoje. Techninio hidrolizinio natrio arsenito (ANH) perdirbimo į komercinius produktus metodas apima ciklišką nuoseklių etapų kartojimą. Pirmiausia iš žaliavos išplaunamos arseno druskos, naudojant druskos rūgšties tirpalą, įpiltą iki pH 9,5-10,5, kad susidarytų nevienalytė sistema. Tada nevienalytė sistema atskiriama į kietą fazę ir darbinį tirpalą. Toliau darbinis tirpalas koncentruojamas išgarinant iki arseno (III) kiekio, viršijančio 10 g/100 g vandens, ir atskiriant koncentruotą darbinį tirpalą nuo susidariusių nuosėdų. Arseno (III) oksidas nusodinamas parūgštinant darbinį tirpalą, o arseno (III) oksido nuosėdos atskiriamos filtruojant. Filtratas grąžinamas į pirmąjį proceso etapą. Pakartojus šių operacijų ciklą nuo 3 iki 10 kartų, atliekama arseno (V) junginių pašalinimo iš darbinio tirpalo operacija, redukuojant juos iki arseno (III) junginių arba iki elementinio arseno. POVEIKIS: išradimas leidžia sumažinti technologinių atliekų kiekį, padidinti saugumą perdirbant ANG. 1 z.p. f-ly, 2 pr.
Išradimas yra susijęs su chemijos technologijų sritimi ir gali būti naudojamas chemijos gamybos technologinėje schemoje, kurios žaliava yra hidrolizinis natrio arsenitas (techninis), TU 2622-159-04872702-2005 (toliau - ANG). Ši žaliava yra granulių pavidalo nuo šviesiai pilkos iki tamsiai rudos spalvos ir yra druskų (daugiausia arsenito ir natrio chlorido) mišinys, taip pat nedidelis kiekis vandenyje netirpių likučių. Remiantis ataskaitos 5 skyriumi, kai kurios ANG partijos neatitiko specifikacijų, visų pirma, visose ANG partijose buvo arseno (V) druskos – natrio arsenato, kurio kiekis nuo 2,4 masės % iki 14,5 masės %. %, o vidutinė vertė yra 9,27 masės %. Arseno (V) procentas bendrame arseno kiekyje siekė iki 38 masės %.
Šio išradimo tikslas – sukurti ANG perdirbimo į komercinius produktus, tinkamus žaliavoms su galimais nukrypimais nuo specifikacijų ir universalų bet kokiam partijos numeriui, perdirbimo būdą.
Atsižvelgiant į sudėties pobūdį (druskų mišinys) ir ribotą užduoties mastą (šiuo metu šios rūšies žaliavos atsargos yra apie 12 500 tonų), atrodo, kad hidrometalurginė technologija yra optimali selektyviai tirpinant arseną. druskos pirmajame etape ir arseno oksido (III) išskyrimas iš tirpalo kaip galutinio produkto. Tačiau arseno (V) junginių buvimas žaliavoje apsunkina užduotį.
Panagrinėkime gerai žinomas arseno turinčių žaliavų perdirbimo technologijas, kurios yra pagrįstos hidrometalurginiu metodu. Žinomas technologijas galima suskirstyti į 3 grupes, atsižvelgiant į gautą produktą:
1) Arseno (III) oksidas
Liuzito detoksikacijos metu susidariusių reakcijos masių apdorojimo metodas [patentas: Demakhin A.G. et al., 2001 (toliau – RU 2192297)].
Lewisite detoksikacijos produktų apdorojimo metodas [patentas: Demakhin A.G. et al., 2001 (toliau – RU 2198707)].
Reakcinių masių, susidariusių liuzito detoksikacijos metu, apdorojimo metodas [patentas: Demakhin A.G. et al., 2008 (toliau – RU2359725)], taip pat Elisejevo A.D. „Hidrolizinio natrio arsenito atskyrimo į pagrindinius komponentus proceso fizinės ir cheminės bazės“, Saratovas, 2008 m.
Lewito šarminės hidrolizės produktų perdirbimo į prekinius produktus metodas [patentas: Demakhin A.G. et al., 2008 (toliau – RU2389526)].
2) Techninis elementarus arsenas
Mišinių, turinčių neorganinių arseno junginių YP/, panaudojimo būdas [patentas: Iwaniec Janusz et al., 2002 (toliau - PL 357396)].
Elementinio arseno išskyrimo iš reakcijos masių, gautų sunaikinant liuzitą, metodas [patentas: Baranov Yu.I. ir kt., 2002 (toliau RF 2009276)].
Metodas elementiniam arsenui gauti iš vandeninių ir vandeninių organinių tirpalų [patentas: Sheluchenko V.V. et al., 2008 (toliau – RU 2371391)].
Reakcijos masių, susidariusių šarminės liuzito hidrolizės metu, perdirbimo į techninius produktus metodas [patentas: Rastegaev O.Yu. et al., 2009 (toliau – RU 2396099)].
Elementinio arseno gavimo būdas [patentas: Rastegaev O.Yu. et al., 2008 (toliau – RU 2409687)].
Elementinio arseno ir natrio chlorido gavimo iš liuzito šarminės hidrolizės produktų metodas [patentas: Demakhin A.G. et al., 2009 (toliau – RU 2412734)].
3) Kiti produktai
Liuzito detoksikacijos reakcijos masių apdorojimo metodas [patentas: Petrov V.G. et al., 1995 (toliau RF 2099116)].
Būdas, skirtas pašalinti pūsles sukeliančią nuodingą medžiagą, tokią kaip liuzitas [patentas: Gormay V.V. et al., 1999 (toliau RF 2172196)].
Apsvarstykite aukščiau pateiktuose patentuose nurodytų technologijų pranašumus ir trūkumus.
Arseno turinčių žaliavų perdirbimo į techninį arseno (III) oksidą technologijos
Visos aukščiau išvardintos technologijos, susijusios su techninio arseno oksido (III) gamyba, yra susijusios su kitos rūšies žaliavos – skystos reakcijos masių, gautų sunaikinus liuzitą, perdirbimu, atitinkančiu TU 2112-123-04872702-2002 (toliau – kaip skystos reakcijos masės). Be skirtingos agregatų būsenos, reikšmingas skirtumas tarp šios žaliavos ir ANT yra didelis penkiavalenčių arseno junginių kiekis ANG.
Patentuose RU 2192297 , RU 2198707 aprašytose technologijose aprašyta arseno (III) oksido gamyba koncentruojant ir rūgštinant skystas reakcijos mases, tačiau arseno (V) junginių pašalinimo iš darbo proceso problema nenagrinėjama, todėl gali būti padarė išvadą, kad iki 38% žaliavoje esančio arseno pateks į gamybos atliekas, jei šios technologijos bus naudojamos ANG perdirbimui.
Atitinkamai, žaliavų apdorojimas druskos rūgštimi pagal nagrinėjamą technologiją atliekamas prieš netirpių organinių priemaišų atskyrimą nuo arseno druskų tirpalo, stiprus reakcijos masių parūgštinimas gali sukelti atvirkštinį procesą:
Reakcija (6) yra klasikinė liuzito gamybos reakcija, arseno chlorido perteklius veikia kaip Lewis rūgšties katalizatorius. Taigi, RU2359725 aprašytas procesas yra priešingas šarminės hidrolizės, naudojamos liusitų atsargoms sunaikinti, ir gali sukelti cheminio ginklo susidarymą.
Tiokarbamido dioksido perteklius tirpale suyra, sudarydamas karbamidą, vandenilio sulfidą, elementinę sierą, sulfitus ir kitus sieros junginius. Tirpalas, susidaręs po bendros reakcijos, kuriame yra natrio sulfito, karbamido ir likutinio arseno kiekio (2–50 mg/l, o tai 40–1000 kartų didesnis nei dabartinis arseno DLK natūraliame vandenyje), nerasta. praktinis pritaikymas ir reikalauja papildomų išteklių perdirbimui. Pigiausias tokio tirpalo šalinimo variantas yra natūralus arba priverstinis garinimas ir susidariusio karbamido ir neorganinių druskų mišinio šalinimas atliekų sąvartyne (maždaug 3 pavojingumo klasė).
Vidutinė ANG sudėtis yra 46,0 % NaCl, 9,30 % Na 3 AsO 4, 44,1 % Na 3 AsO 3;
Tiokarbamido dioksido (DTM) kiekį, reikalingą arseno junginiams perkelti į elementinį arseną, galima apskaičiuoti naudojant patentuose pateiktus pavyzdžius: RU 2409687 atveju DTM naudojamas 2,16 g DTM/1 g As 3+ ir 20 g svorio santykiu. DTM/ 1 g As5+; RU 2371391 naudojamas didesnis santykis – 4,8 g DTM/1 g As 3+;
1 kg ANG vidutiniškai yra 172,3 g As 3+ ir 33,5 g As 5+ (apskaičiuota pagal formulę 
, kur oksidacijos būsenos arseno masė n+, m ANG – ANG masė, 1000 g, druska – šios rūšies druskos masės dalis žaliavoje, M(As) – arseno molinė masė, 75 g/mol, M(druska) yra šio tipo druskos molinė masė, 192 g/mol Na 3 AsO 4 ir 208 g/mol Na 3 AsO 4;
1 kg ANG perdirbimui reikalingas DTM kiekis pagal metodą RU 2409687 yra 172,3*2,16+33,53*20=1042,8 g;
Technologinių atliekų kiekis 1 kg AN: kaip naudingas produktas iš reakcijos sistemos pašalinamas tik elementinis arsenas (arseno-DTM junginys). Todėl apytikslis sausų atliekų kiekis (esant 100 % arseno išeigai) bus lygus žaliavų ir reduktorių masių sumai atėmus arseno masę žaliavose: 3+33,5)=1837,0 g atliekų, t.y. - 180% žaliavos kiekio, o tai labai riboja galimybę naudoti šiuos metodus.
Nekontroliuojamo vandenilio sulfido kiekio išleidimas į atmosferą;
Gautas arseno sulfidas turi labai mažą kristalų dydį, todėl jį filtruojant kyla didelių sunkumų.
RF2172196 patente aprašyta technologija apima vandeninio vandenilio peroksido tirpalo įpylimą į žaliavos tirpalą tokiu kiekiu, kuris užtikrintų arsenito jonų oksidaciją iki arsenato, reakcijos masės išgarinimas iki arsenato jonų kiekio 120 g/kg, aušinimas. tirpalo pH > 13, kol natrio arsenatas išsikristalizuoja, ir pastarojo atskyrimas filtruojant.
Tačiau šis metodas turi didelių trūkumų: sprogstamumas dirbant su vandenilio peroksidu kaitinant, po filtravimo etapo gaunamos arseno turinčios nuotekos, ribotas natrio arsenato panaudojimas šalies ūkyje, techninių sprendimų trūkumas užteršto natrio chlorido ir kitų priemaišų pašalinimui.
Rinkodaros tyrimai rodo, kad iš arseno turinčių junginių šalies ekonomikoje plačiausiai naudojamas produktas yra arseno (III) oksidas, o pastaruoju metu nuolat auga puslaidininkinių junginių, kurių pagrindą sudaro galio arsenidas – žaliava, gamyba ir vartojimas. medžiaga, kuriai skirtas didelio grynumo arsenas.
Įvertinus žinomas hidrometalurgines arseno turinčių žaliavų perdirbimo technologijas, galima suformuluoti tokius ANG perdirbimo technologijos reikalavimus:
Galimybė žaliavose esančius arseno (III) ir (V) junginius perdirbti į komercinius produktus;
Technologinių atliekų kiekio mažinimas;
Pavojingų medžiagų, tokių kaip arseno chloridas, arsinas ir kiti lakūs nemetalų hidridai, hidrazinas, nebuvimas technologiniame procese;
Minimali technologijoje naudojamų reagentų kaina.
Siekiant patenkinti šiuos reikalavimus, buvo rasti nauji techniniai sprendimai:
Išplovimo taikymas vietoj ANG tirpinimo;
Uždaro ciklo „išplovimas – tirpalo paruošimas – arseno (III) oksido nusodinimas – filtrato grąžinimas“ naudojimas tik arseno (III) oksido gamybai;
Modulio naudojimas tirpalams, netinkamiems tolesniam naudojimui arseno (III) oksido gamyboje, apdoroti.
Problema išspręsta dviem etapais:
1) Iš pradžių žaliava sumalama iki ne didesnio kaip 3 mm granulių dydžio. Paruoštos žaliavos tiekiamos į birių kietųjų dalelių matavimo baką. Iš matavimo rezervuaro žaliavos mėginys tiekiamas į talpinį aparatą su maišymo įrenginiu, kuriame išplaunamos arseno druskos. Išplovimui naudojama vandens – druskos rūgšties arba filtrato – druskos rūgšties – vandens sistema. Pirmoji sistema naudojama, jei šiuo metu nėra tinkamo filtro. Vandens arba filtrato masė imama 1,4-1,6 karto didesnė už žaliavos masę. Vandenilio chlorido rūgštis pilama tol, kol sistemos pH pasiekia 9,5-10,5, o tai reikalinga žaliavose esančioms arseno druskoms paversti natrio dihidroarsenatu ir dihidroarsenitu, kurių tirpumas yra didžiausias tarp arseno ir arseno rūgščių natrio druskų. Reikiamas druskos rūgšties kiekis priklauso nuo bendro šarmų kiekio žaliavų partijoje ir yra nekintamas vienoje partijoje. Išplovimas atliekamas 1-2 valandas maišymo būdu, talpiniame aparate turi būti įtaisas suspensijai iškrauti. Be to, suspensija, susidedanti iš druskos tirpalo ir kietos fazės, įskaitant natrio chloridą (pagrindinį komponentą), užteršta arseno druskomis, netirpiais organiniais junginiais ir bentonitu, tiekiama į šiurkštų filtrą, kur nuosėdos filtruojamos ir nuplaunamos. Nuosėdos perplaunamos ant filtro vandeniu, kad išplautų labai tirpias arseno druskas. Plovimų būdas ir skaičius priklauso nuo filtro technologinės konstrukcijos, paprastai pakanka dviejų plovimų, kurių bendras tūris lygus filtrato tūriui. Išplautos natrio chlorido nuosėdos, išgrynintos žinomu būdu (tirpinimas, filtravimas ant smulkaus filtro, sorbcinis gryninimas) atitinka techniniam natrio chloridui taikomus standartus, tinka tirpalams, skirtiems naftos ir dujų gręžiniams naikinti, ruošti ir kitiems tikslams. Plovimo vanduo sujungiamas su filtratu ir tiekiamas į filtravimo operaciją ant smulkaus filtro. Šiai operacijai puikiai tinka filtro presas ar kitas filtras su dideliu filtravimo paviršiumi. Šios operacijos metu nuo tirpalo atskiriamos smulkios bentonito ir netirpių organinių medžiagų nuosėdos. Šios nuosėdos siunčiamos neutralizuoti termiškai apdorojant. Filtrate yra ištirpusių druskų mišinys: natrio chloridas (beveik prisotintas), natrio dihidroarsenitas, natrio dihidroarsenatas. Tada tirpalas siunčiamas į išgarinimo operaciją. Garinimas atliekamas garintuve, siekiant gauti koncentruotą arseno (III) druskų tirpalą (iki arseno (III) kiekio daugiau kaip 10 g / 100 g vandens). Garinimo metu susidariusios natrio chlorido nuosėdos atskiriamos ant filtro, nuplaunamos ir sujungiamos su anksčiau gautu natrio chloridu. Kai arseno (III) kiekis pašaruose yra labai didelis, filtrato išgarinimo etapą galima praleisti. Garintuve turi būti pakabos išleidimo įtaisas. Atskyrus natrio chlorido nuosėdas, arseno (III) oksidas nusodinamas iš pašalinto tirpalo, pridedant druskos rūgšties iki pH vertės 6-7. Suspensija, kurioje yra arseno oksido, filtruojama, arseno oksidas nuplaunamas nedideliu kiekiu vandens, kuris sujungiamas su filtratu. Nuosėdos, turinčios 80 masės % ar daugiau arseno (III) oksido, taip pat vandens ir natrio chlorido mišinio, džiovinamos ant filtro ir siunčiamos techniniam arseno (III) oksidui gauti sublimacinio gryninimo būdu, naudojant žinomas technologijas. Filtratas, gautas atskyrus arseno (III) oksidą, siunčiamas į arseno druskų išplovimo iš naujos žaliavų partijos proceso pradžią. Šis filtratas yra prisotintas natrio chloridu ir arseno (III) oksidu, o tai užtikrina pastovią jo sudėtį, išskyrus arseno (V) druskų kiekį, kurių iš tirpalo per minėtas operacijas nepašalinamas pastebimas kiekis.
Apibendrinant, pirmasis technologijos etapas apima ciklišką nuoseklų etapų kartojimą:
Arseno druskų išplovimas iš žaliavų, susidarant nevienalytei sistemai;
Darbinio tirpalo koncentravimas ir koncentruoto tirpalo atskyrimas nuo susidariusių nuosėdų;
2) Antrasis technologijos etapas naudojamas, kai žaliavų partijoje yra arseno (V) junginių. Jis susideda iš to, kad pakartojus pirmojo etapo operacijų ciklą nuo 3 iki 10 kartų, arseno (V) junginių pašalinimo iš darbinio tirpalo operacija atliekama redukuojant juos į arseno (III) junginius arba į elementinius junginius. arseno.
Pirmasis ANG apdorojimo technologijos etapas atitinka užduotį žaliavoje esančias arseno (III) druskas paversti arseno (III) oksidu, tačiau žaliavose yra ir arseno (V) druskų, kurių koncentracija darbe. tirpalo kiekis didėja su kiekvienu paskesniu ciklu. Dėl to natrio chlorido nuosėdos gali būti užterštos dideliu arseno (V) druskų kiekiu, o tai gali neigiamai paveikti visą technologiją. Dėl šios priežasties arseno (V) junginiai turėtų būti periodiškai pašalinami iš darbo ciklo. Arseno (V) junginių pašalinimo iš darbo ciklo dažnis priklauso nuo natrio arsenato kiekio žaliavoje, optimali vertė yra nuo 1 operacijos kas 3 pirmojo proceso etapo ciklus iki 1 operacijos kas 10 ciklų. . Arsenas (V) turi būti pašalintas iš tirpalo, kai As(V) kiekis tirpale yra 10 g/100 g vandens. As(V) koncentracija tirpale didėja tiesiškai su kiekvienu nauju ciklu (As(V) junginių, patenkančių į nuosėdas, nuostoliai yra nereikšmingi, kai As(V) koncentracija mažesnė nei 10 g/100 g vandens), todėl Pirmojo etapo ciklai, po kurių pašalinamas As(V) iš tirpalo, gali būti įvertinti sprendžiant empirinę lygtį 
, kur yra natrio arsenato masės dalis ANG partijoje, n yra reikalingas ciklų skaičius.
Norint pašalinti arseno (V) junginius iš darbinio tirpalo, gali būti naudojamas redukavimas iki arseno (III) arba redukavimas iki elementinio arseno. Kadangi dėl arseno (V) redukcijos operacijų tirpalas užteršiamas redukuojančio agento skilimo produktais, gauto tirpalo panaudoti pirmojo etapo cikle neįmanoma, vietoj to iš tirpalo pašalinami likutiniai arseno kiekiai. ir tirpalas siunčiamas utilizuoti. Norint paversti arseno (V) junginius arsenu (III), gali būti naudojami bet kokie žinomi vidutinio stiprumo reduktoriai, tokie kaip natrio sulfitas. Reakcija vykdoma silpnai rūgščioje terpėje, po to terpės pH pakyla iki 6-7, atliekamas arseno oksido (III) atskyrimas, filtratas siunčiamas utilizuoti.
Kitas antrojo etapo procedūros variantas – arseno (V) pašalinimas iš tirpalo naudojant tiokarbamido dioksidą. Šiuo atveju į indą su maišykle įpilamas tirpalas, kuriame yra didelis kiekis arseno (V) druskų, pakaitinamas iki 60-80°C, šarminamas iki pH 10-10,5 pridedant apskaičiuotą kiekį kieto natrio hidroksido (apie 4 g 1 g arseno (V) tirpale. Po to į tirpalą dalimis pridedama reduktorius, tiokarbamido dioksidas, kurio kiekis atitinka stechiometrinį santykį ir 20 % perteklių (4,32 g tiokarbamido dioksido vienam 1 g arseno (V) tirpale). elementinis arsenas filtruojamas, džiovinamas inertinėje atmosferoje ir siunčiamas į sublimacinio gryninimo arba oksidacinio skrudinimo operaciją, kad pagal žinomas technologijas gautų arseno (III) oksidą. Šiuo atveju procesas arseno (V) junginių pašalinimas iš apyvartos sukelia gauto tirpalo užteršimą natrio sulfito ir karbamido priemaišomis, todėl po tokių operacijų ir elementinio arseno nuosėdų atskyrimo filtratas turi būti siunčiamas utilizuoti. Šalinimui filtratas išgarinamas, o sausas druskų mišinys, kuriame yra natrio chlorido, natrio sulfito ir karbamido, taip pat arseno junginių, kurių kiekis yra 40 mg/kg atliekų, siunčiamas į sąvartyną. Susidarančių atliekų kiekį galima apskaičiuoti pagal šiuos pavyzdžius:
| Įėjimas | Išeiti | |||
| 1. Žaliavų išplovimas, 3 ciklas | ||||
| 1.1 Žaliava - ENG, 5 kg | 1.4 Pakaba - 15,045 kg | |||
| Na 3 AsO 4 0,725 kg | NaH 2 AsO 4 1,681 kg | |||
| Na 3 AsO 3 0,75 kg | NaH 2 AsO 3 0,817 kg | |||
| bentonitas 0,05 kg | bentonitas 0,05 kg | |||
| Netirpūs polimerai (HBB) 0,15 kg | NVV 0,15 kg | |||
| NaOH 0,325 kg | NaCl 5,15 kg | |||
| NaCl 3 kg | H2O 7,197 kg | |||
| 1.2 Filtruokite po 2 ciklų | ||||
| žaliavų perdirbimas į arseno oksidą - 8 kg | ||||
| H2O 5,58 kg | ||||
| Kaip 2 O 3 0,16 kg | ||||
| H 3 AsO 4 0,96Kr | ||||
| NaCl 1,3 kg | ||||
| 1,3 Druskos rūgštis 35% - 2,045 kg | ||||
| H2O 1,515 kg | ||||
| HCl 0,53 kg | ||||
| Iš viso: 15,045 kg | Iš viso: 15,045 kg | |||
| Įėjimas | Išeiti | |||
| 2. Suspensijos filtravimas, nuosėdų plovimas | ||||
| 1.4 Pakaba - 15,045 kg | 2.1 Nuosėdos: | |||
| NaH 2 AsO 4 1,681 kg | NaH 2 AsO 4 0,017Kr | |||
| NaH 2 AsO 3 0,817 kg | NaH 2 AsO 3 0,008 kg | |||
| bentonitas - 0,05 kg | bentonitas 0,025 kg | |||
| NVV 0,15 kg | NVV 0,075 kg | |||
| NaCl 5,15Kr | NaCl 2,170 kg | |||
| H2O 7,197 kg | H 2 O 0,542 kg | |||
| 1,5 Skalbimo vanduo - 6,64 kg | 2.2 Filtruoti | |||
| NaH 2 AsO 4 1,664 kg | ||||
| NaH 2 AsO 3 0,808 kg | ||||
| bentonitas 0,025 kg | ||||
| NVV 0,075 kg | ||||
| NaCl 2,98 kg | ||||
| H2O 13,294 kg | ||||
| Iš viso: 21,685 kg | Iš viso: 21,685 kg | |||
| Įėjimas | Išeiti | |||
| 3. NVV filtravimas | ||||
| 2.2 Filtruoti | 3.1 Nuosėdos | |||
| NaH 2 AsO 4 1,664 kg | NVV 0,075 kg | |||
| NaH 2 AsO 3 0,808 kg | bentonitas 0,025 kg | |||
| bentonitas 0,025 kg | ||||
| NVV 0,075 kg | 3.2 Filtruoti | |||
| NaCl 2,98 kg | NaH 2 AsO 4 1,664 kg | |||
| H 2 O 13,294 kg | NaH 2 AsO 3 0,808 kg | |||
| NaCl 2,98 kg | ||||
| H2O 13,294 kg | ||||
| Iš viso: 18,846 kg | Iš viso: 18,846 kg | |||
| Įėjimas | Išeiti | |||
| 4. Garinimas | ||||
| 3.2 Filtruoti | 4.1 Steam | |||
| NaH 2 AsO 4 1,664 kg | H2O 9,2 kg | |||
| NaH 2 AsO 3 0,808 kg | ||||
| NaCl 2,98 kg | 4.2 Sustabdymas | |||
| H2O 13,294 kg | NaH 2 AsO 4 1,664 kg | |||
| NaH 2 AsO 3 0,808 kg | ||||
| NaCl 2,98 kg | ||||
| H2O 4,095 kg | ||||
| Iš viso: 18,746 kg | Iš viso: 18,746 kg | |||
| Įėjimas | Išeiti | |||
| 5. Filtravimas, plovimas 0,489 kg H20 | ||||
| 4.2 Sustabdymas | 5.2 Filtruoti | |||
| NaH 2 AsO 4 1,664 kg | NaH 2 AsO 4 1,648 kg | |||
| NaH 2 AsO 3 0,808 kg | NaH 2 AsO 3 0,80 kg | |||
| NaCl 2,98 kg | NaCl 1,024 kg | |||
| H2O 4,095 kg | H2O 4,095 kg | |||
| 5.1 Nuplaukite vandenį | 5.3 Nuosėdos |
| H 2 O 0,489 kg | NaCl 1,956 kg |
| NaH 2 AsO 4 0,016Kr | |
| NaH 2 AsO 3 0,008 kg | |
| H 2 O 0,489 kg | |
| Iš viso: 10,036 kg | Iš viso: 10,036 kg |
| Įėjimas | Išeiti |
| 6. As 2 O 3 nusodinimas | |
| 6.1 druskos rūgštis, 35 proc. | 6.2 Sustabdymas |
| HCl 0,564 kg | H 3 AsO 4 1,427 kg |
| H 2 O 1,614 kg | Kaip 2 O 3 0,535 kg |
| H2O 5,855 kg | |
| 5.2 Filtruoti | NaCl 1,928 kg |
| NaH 2 AsO 4 1,648 kg | |
| NaH 2 AsO 3 0,80 kg | |
| NaCl 1,024 kg | |
| H2O 4,095 kg | |
| Iš viso: 9,745 kg | Iš viso: 9,745 kg |
| Įėjimas | Išeiti |
| 7. Arseno (III) oksido filtravimas, plovimas | |
| 6.2 Sustabdymas | 7.2 Nuosėdos |
| H 3 AsO 4 1,427 kg | H 3 AsO 4 0,014 kg |
| Kaip 2 O 3 0,535 kg | Kaip 2 O 3 0,418 kg |
| H2O 5,855 kg | H 2 O 0,04 kg |
| NaCl 1,928 kg | NaCl 0,042 kg |
| 7,1 Vanduo-1,0 kg | 7.3 Filtruoti |
| H 3 AsO 4 1,412 kg | |
| Kaip 2 O 3 0,117 kg | |
| H2O 6,816 kg | |
| NaCl 1,886 kg | |
| Iš viso: 10,745 kg | Iš viso: 10,745 kg |
| Įėjimas | Išeiti |
| 8. DTM filtrato apdorojimas | |
| 8,1 Sausas NaOH-2,15 kg | 8.3 Sustabdymas |
| Kaip 0,834 kg | |
| 8,2 Sausas DTM-2,878 kg | Na 2 SO 3 3,354 kg |
| (NH 2) 2 CO 1,597 kg | |
| 7.3 Filtruoti | NaCl 1,886 kg |
| H 3 AsO 4 1,412 kg | H2O 7,588 kg |
| Kaip 2 O 3 0,117 kg | |
| H2O 6,816 kg | |
| NaCl 1,886 kg | |
| Iš viso: 15,259 kg | Iš viso: 15,259 kg |
| Įėjimas | Išeiti |
| 9. As filtravimas ir plovimas | |
| 8.3 Sustabdymas | 9.2 Filtruoti |
| Kaip 0,834 kg | Kaip 0,833 kg |
| Na 2 SO 3 3,354 kg | H2O 1,0 kg |
| (NH 2) 2 CO 1,597 kg | |
| NaCl 1,886 kg | 9.3 Nuosėdos |
| H2O 7,588 kg | Na 2 SO 3 3,354 kg |
| (NH 2) 2 CO 1,597 kg | |
| 9,1 Skalbimo vanduo - 1,0 kg | NaCl 1,886 kg |
| H2O 7,588 kg | |
| Iš viso: 16,259 kg | Iš viso: 16,259 kg |
| Įėjimas | Išeiti |
| 10. Filtrato išgarinimas | |
| 9.2 Filtruoti | 10,1 Grimzlė - 6,837 kg |
| Na 2 SO 3 3,354 kg | Na 2 SO 3 3,354 kg |
| (NH 2) 2 CO 1,597 kg | (NH 2) 2 CO 1,597 kg |
| NaCl 1,886 kg | NaCl 1,886 kg |
| H2O 7,588 kg | 10,2 Vanduo - 7,588 kg |
| Iš viso: 14,425 kg | Iš viso: 14,425 kg |
Bendras atliekų kiekis yra 15 * 4% + 6,837 = 7,437 kg 15 kg perdirbtų žaliavų, tai yra 49,6% žaliavų masės.
Žaliavas, kurių As(V) kiekis mažesnis, rečiau reikia apdoroti reduktoriumi; Šiuo atveju, jei bendras bentonito ir NBB kiekis yra 4 masės % ir kaip reduktorius naudojamas DTM, tai bendras atliekų kiekis 50 kg perdirbtų žaliavų bus 50 * 4 % + 6,837 = 8,837 kg. , tai sudaro 17,7% žaliavų masės.
Pavyzdžiai rodo, kad šis dviejų etapų žaliavų apdorojimo būdas tinka ANG esantiems arseno (III) ir (V) junginiams perdirbti į komercinius produktus ir gali žymiai sumažinti atliekų susidarymą – nuo 180% reduktoriui pagal RU. 2409687 technologiją iki 17,7% - 49,6% ir sumažinkite reduktorius 5 ar daugiau kartų, priklausomai nuo žaliavos sudėties. Taip pat matyti, kad pirmajame proceso etape kaip reagentas naudojama tik druskos rūgštis, o tai užtikrina mažą apdorojimo kainą.
Literatūra
Ataskaita apie neatskiriamos darbo valstybės poreikiams dalies įgyvendinimą tema „Mokslinė ir techninė pagalba operaciniams darbams cheminio ginklo naikinimo objekte Gorny kaime, Saratovo srityje“, komponento pavadinimas „Operacija“. gamybos, pagalbinių pastatų ir konstrukcijų bei darbų, susijusių su reakcijos masių ir pramoninių atliekų, susidariusių sunaikinus cheminį ginklą objekte, perdirbimu“, Saratovas, 2009 m.
URL: http://www.opcw.org/ru/konvencija-o-khimicheskom-oruzhii/prilozhenie-po-khimikatam/v-spiski-khimikatov/ nuo 2012-05-12
Aleksandrovas V.N., Emelyanovas V.I. Nuodingos medžiagos / red. G.A. Sokolskis. - 2 leidimas. - M.: Karinė leidykla, 1990. - 272 p.
Budanovas V.V., Makarovas SV. Sieros turinčių reduktorių chemija: (rongalitas, ditionitas, tiokarbamidas). M.: Chemija 1994. - 139 p.
Arseno turinčių komercinių produktų vartojimo rinkų rinkodaros tyrimai. Galutinė mokslinių tyrimų ir plėtros ataskaita. Kodas „Gamyba – M“. GNIICHITEOS.M., 2005 m.
Kaminsky Yu.D., Kopylov N.I. Arsenas. Novosibirskas: Sibiro universiteto leidykla, 2004, 368 p.
REIKALAVIMAS
1. Techninio hidrolizinio natrio arsenito perdirbimo į komercinius produktus metodas, įskaitant ciklinį nuoseklių etapų kartojimą:
Arseno druskų išplovimas iš žaliavų druskos rūgšties tirpalu, pridėtu iki pH 9,5-10,5, susidarant nevienalytei sistemai;
Heterogeninės sistemos atskyrimas į kietą fazę ir darbinį tirpalą;
Darbinio tirpalo koncentravimas išgarinant iki arseno (III) kiekio virš 10 g/100 g vandens ir koncentruoto darbinio tirpalo atskyrimas nuo susidariusių nuosėdų;
Arseno (III) oksido nusodinimas parūgštinant darbinį tirpalą ir atskiriant arseno (III) oksido nuosėdas filtruojant;
Grąžinkite filtratą į pirmąjį proceso etapą.
2. Būdas pagal 1 punktą, b e s i s k i r i a n t i s tuo, kad pakartojus šių operacijų ciklą nuo 3 iki 10 kartų, arseno junginių (V) pašalinimo iš darbinio tirpalo operacija atliekama redukuojant juos iki arseno junginių (III). arba į elementinį arseną.
Natrio arsenatas Natrii arsenas
Na2HAs04-7H20 M.m 312,01
Natrio arsenatas gaunamas oksiduojant arseno anhidridą iki arseno (V) oksido, kuris vėliau apdorojamas natrio karbonatu. Azoto rūgštis paprastai imama kaip oksidatorius, kuris redukuojamas iki lakiųjų azoto oksidų, o pagrindinis reakcijos produktas yra grynesnis.
Natrio arsenatas yra bespalviai, bekvapiai kristalai, kurie lengvai patenka į orą. Atvėsę kristalai įgauna matinę išvaizdą. Gerai ištirpiname vandenyje, geriau karštame. Šiek tiek tirpsta alkoholyje. Vandeniniai tirpalai šarmingai reaguoja į lakmusą.
Vaisto autentiškumą patvirtina reakcijos: a) su sidabro nitrato tirpalu; į vaisto tirpalą įpylus sidabro nitrato tirpalo, susidaro šokolado spalvos sidabro arsenato nuosėdos (V skirtingai nei As 3+, kai nuosėdos yra geltonos spalvos).
Nuosėdos tirpsta amoniako tirpale ir azoto rūgštyje;
b) su magnezijos mišiniu; kai į vaisto tirpalą įpilama magnio druskos tirpalo (pavyzdžiui, MgS0 4), amoniako ir amonio chlorido tirpalo, susidaro smulkiai kristalinės baltos magnio ir amonio arseno druskos MgNH 4 As0 4 nuosėdos. susiformavo.
Šios dvi reakcijos priklauso nuo farmakopėjos.
Be aukščiau nurodytų reakcijų, vaisto autentiškumui patvirtinti gali būti naudojamos kitos reakcijos, pavyzdžiui:
Į vaisto tirpalą įpylus jodo tirpalo, pastarasis nepakeičia spalvos, kitaip nei arseno junginiai, kurių oksidacijos laipsnis yra 3;
j- rūgščioje aplinkoje įdėjus kalio jodido vaisto tirpalas tampa geltonas dėl laisvo jodo išsiskyrimo.
Vaisto tirpalą veikiant amonio molibdato tirpalu, esant azoto rūgščiai, ir kaitinant, nusėda geltonos kristalinės arseno-molibdato amonio nuosėdos.
Vaisto kokybę lemia karbonatų, nitratų, arsenitų priemaišų nebuvimas. Chloridų, sulfatų priemaišos leidžiamos neviršijant standartų. Šias direktyvas atveria visuotinai priimtos reakcijos į jas.
Kiekybinis natrio arsenato kiekis preparate nustatomas jodometriškai (GF X). Metodas pagrįstas As (V) galimybe redukuotis į As (III).
Vaistas naudojamas 0,5-1,0% vandeninio tirpalo, skirto poodinei injekcijai, pavidalu (Solutio Natrii arsenatts 1% pro injectionibus), kuris yra bespalvis, bekvapis skystis.
Naudojamas kaip bendras tonikas ir kraujodaros stimuliacijai esant išsekimui, mažakraujystei, neurozėms. Didžiausia vienkartinė dozė po oda -0,01 g, kasdien - 0,2 g Laikoma po užraktu. Sąrašas A.
Kadangi vaisto sudėtyje yra kristalizacijos vandens, labai svarbu užtikrinti tinkamas laikymo sąlygas, kad vanduo nesuirtų, kitaip dozėje padidės arseno kiekis, o tai gali sukelti apsinuodijimą.
Natrio arsenitas, standartinis tirpalas.[ ...]
natrio arsenitas. Ištirpinkite 0,1320 g A8203 5 ml 10% natrio hidroksido tirpalo, supilkite tirpalą į 1 litro matavimo kolbą, plaudami indo sieneles praskiesta (1:1) druskos rūgštimi, įpilkite tos pačios rūgšties iki žymės ir sumaišyti. 1 ml gauto tirpalo yra 0,1 mg arseno.[ ...]
Natrio arsenitas, naudojamas 40 kg doze 1 ha 1000 litrų vandens (tirpalo koncentracija 4%), taip pat užtikrina visišką sėmenų sunaikinimą, tačiau skirtingai nei DNOC ir DNP, jis sukelia dobilų šaknų žūtį 40% ir liucernos šaknų – 18 proc. Dėl to vėluoja augalų ataugimas po apdorojimo, žolė retinama, dėl to mažėja dobilų ir liucernos derlius bei pablogėja šieno kokybė (102 lentelė).[ ...]
Natrio arsenitas, 0,01 N sprendimas. Arseno anhidridas preliminariai išvalomas sublimuojant iš porceliano puodelio ant laikrodžio stiklo. Tiksliai pasverkite 0,4946 g Argos, supilkite į porcelianinį puodelį, įpilkite labai nedidelį kiekį natrio hidroksido tirpalo ir kaitinkite puodelio turinį, kol ištirps. Tada tirpalas skiedžiamas vandeniu, kiekybiškai supilamas į 1 l talpos matavimo kolbą, įlašinama 1-2 lašai fenolftaleino tirpalo ir neutralizuojama sieros rūgštimi, kol indikatorius tampa bespalvis.[ ...]
Natrio arsenitas, 0,01 N sprendimas. Arseno anhidridas ArO3 iš anksto išvalomas sublimuojant iš porceliano puodelio ant laikrodžio stiklo. Pasveriama lygiai 0,4946 g AerO3, supilama į porcelianinį puodelį, įpilama labai nedaug natrio hidroksido tirpalo, o puodelio turinys kaitinamas, kol ištirps. Tada tirpalas praskiedžiamas vandeniu, kiekybiškai supilamas į 1 litro matavimo kolbą, įlašinama 1-2 lašai fenolftaleino tirpalo ir neutralizuojama sieros rūgštimi, kol indikatorius tampa bespalvis. Atskirai ištirpinkite 2 g natrio bikarbonato 500 ml šalto vandens, jei reikia, filtruokite ir supilkite filtratą į anksčiau paruoštą tirpalą. Jei atsiranda fenolftaleino spalvos, įlašinkite dar kelis lašus sieros rūgšties. Bespalvis tirpalas praskiedžiamas vandeniu iki 1 litro. Gautas tirpalas šaltyje gana gerai išsilaiko; kylant temperatūrai netenka CO2 ir mažėja jo titras.[ ...]
4 % koncentracijos natrio arsenitas taip pat naikina iki 100 % nešvarių augalų, tačiau atitolina liucernos augimą (104 lentelė).[ ...]
Natrio arsenitas ir alkoholiai reikalingi tik atliekant tyrimus be išankstinio mėginio distiliavimo (mėginys drumstas arba spalvotas).[ ...]
40 kg/ha natrio arsenitas, purškiant dobilų pasėlius praėjus dviem dienoms po pirmojo šienavimo, užtikrina 100% vėgėlių mirtį. Tačiau šis herbicidas pažeidžia dobilų augalų šaknies kaklelį ir dalį šaknų, todėl išretėja sėja ir sumažėja antrojo pjūvio derlius. Veikiant DNOC, antrojo kirtimo dobilų šieno derlius, lyginant su kontroliniu, išaugo 12–13 centnerių/ha, o veikiant natrio arsenitui - tik 3–4 centner/ha. DNOC panaudojus dobilų ražienoms žūva vienmečių piktžolių daigai, ko pasekoje antrą kartą pjaunant dobilus gaunamas daug kokybiškesnis šienas.[ ...]
Balti kristaliniai milteliai, gerai tirpūs vandenyje (26,7%). Laikymo metu jis palaipsniui virsta mažiau toksišku natrio arsenatu. Techninis produktas yra meta- ir orto-arseno rūgščių vidutinių ir rūgščių druskų mišinys. Galima įsigyti kaip tamsiai pilka arba juoda pasta arba milteliai, kuriuose yra ne mažiau kaip 52 % arseno anhidrido. Jis naudojamas kaip herbicidas piktžolėms naikinti, žemės ūkio kenkėjams naikinti ir avių niežams gydyti. Nurodo stiprius pesticidus. Toksiška dozė žmogui yra nuo 5 iki 15 mg, minimali mirtina dozė yra apie 100 mg.[ ...]
Veikia taip pat kaip natrio arsenitas.[ ...]
Jis naudojamas 300-500 kg dozėmis 1 ha ir turi ilgą liekamąjį poveikį. Tačiau jį reikia gaminti atsargiai, nes jis nuodingas žmonėms ir gyvūnams.[ ...]
Vanduo be oksidantų ir reduktorių; buferinio tirpalo pH 6,5; CPV-1 tirpalas; natrio arsenitas (šių reagentų paruošimas – žr. titrimetrinį metodą).[ ...]
Natrio arsenitas, kurį pramonės gamina žemės ūkio augalų kenkėjų kontrolei, yra pastos pavidalo beveik juoda masė, susidedanti iš o- ir m-natrio arsenito mišinio. Natrio arsenitas labai gerai tirpsta vandenyje. Naudojamas kaip insekticidas silpnų vandeninių tirpalų pavidalu augalams purkšti.[ ...]
Iš pradžių cheminei piktžolių kontrolei buvo naudojamos neorganinės medžiagos: vario sulfatas, geležies sulfatas, natrio arsenitas, natrio chloratas, sieros rūgštis ir kt.[ ...]
Pilka pudra. Vandenyje jis ištirpsta apie 1%. Insekticidas. Naudojamas dulkių valymui kovojant su skėrių kenkėjais. Dėl toksiškumo žr. Natrio arsenitas.[ ...]
Patikimiausi herbicidai, skirti selektyviai naikinti dobilų pasėlius, yra kontaktiniai preparatai - DNOC, DNP, PCP, taip pat natrio arsenitas.[ ...]
Pirmieji įvairių cheminių medžiagų bandymai naikinant piktžoles buvo pradėti XIX amžiaus pabaigoje. Iš pradžių tai buvo neorganinės medžiagos: valgomoji druska, natrio arsenitas, geležies ir vario sulfatai, sieros rūgštis, tiocianato druskos, chloratai, kalcio cianamidas ir kt. Visos jos pagal savo veikimo pobūdį daugiausia yra kontaktiniai bendro destruktyvaus poveikio herbicidai. arba atrankinis veiksmas. Kai kurie iš jų aktualūs ir šiandien.[ ...]
Šviesiai pilka pudra. Šiek tiek tirpsta vandenyje. Gerai ištirpinkime azoto ir druskos rūgštyse. Jis naudojamas kaip insekticidas dulkėms valyti, taip pat purškimui vandeninės suspensijos pavidalu. Dėl toksiškumo žr. Natrio arsenitas.[ ...]
Kalbant apie fungicidus, 90 % jų LD50 yra didesnis nei 500 mg/kg, tik 7 % priklauso aukščiausiai toksiškumo klasei. Penki žvėrienai toksiški fungicidai yra seni produktai; iš dviejų bitėms toksiškų fungicidų vienas yra senas (natrio arsenitas), kitas – naujesnis (dodemorfas).[ ...]
Poveikis pasėliams. Arseno rūgštis, kurios koncentracija yra 3 mg / l (arsenui), turi žalingą poveikį augalams. Natrio arsenitas, kurio koncentracija 10 mg/l, žalingai veikia augalų šaknų ir viršūnių augimą. 23 mg/l koncentracijos natrio arsenatas turi pastebimą toksinį poveikį cukrinių runkelių augimui. Arsenas yra toksiškas augalams laistomas pagal 0,5 mg/l ir pagal 1 mg/l.[ ...]
178 lentelė rodo, kad stiprūs (iš kurių CD50 yra mažiau nei 50 mg 1 kg) ir labai toksiški (50-200 mg 1 kg) junginiai yra DNOC, murbetolis, DNBP ir PCP. Be to, į sąrašą neįtrauktas endotalis (SD50 35-38 mg 1 kg), kalcio cianamidas (SD50 40-50 mg 1 kg), natrio arsenitas (SD50 10-50 mg 1 kg).[ ... ]
Nustatymui trukdo ir kiti panašiai reaguojantys merkaptanai. Vandenilio sulfidas, kurio kiekis mėginyje yra iki 30 μg, netrukdo nustatymui, nes šiuo atveju susidaręs gyvsidabrio sulfidas pašalinamas filtruojant, o didelės vandenilio sulfido koncentracijos poveikis pašalinamas jį absorbuojant kietoje medžiagoje. sorbentas, kurio sudėtyje yra natrio arsenito.[ ...]
Įtaka vandens telkinių savaiminio išsivalymo procesams. duomenimis, 0,03 mg/l koncentracijos arsenas žymiai sumažina nuotekų BDS5, o esant 0,43 mg/l – atitolina jas 10 proc. Remiantis duomenimis, 10 mg/l koncentracijos arseno anhidridas neveikia vandens telkinių deguonies režimo, nesukelia saprofitinės mikrofloros žūties, tačiau slopina vandens nitrifikacijos procesus. Remiantis duomenimis, vandens nitrifikacija vėluoja, kai arseno koncentracija yra 100 mg/l. Buvo pranešta, kad natrio arsenitas, kurio koncentracija didesnė nei 100 mg/l vandens, sumažina atskiestų nuotekų BDS 50%, palyginti su kontroliniu mėginiu.