Metoda otrzymywania amin aromatycznych poprzez redukcję nitrozwiązków: R NO2+ 6H = R NH2+2H2O. W ten sposób najpierw otrzymano anilinę, 1-naftyloaminę. Reakcję tę po raz pierwszy przeprowadził N. N. Zinin w 1842 r. Działając na nitrobenzen z siarczkiem amonu, on ... Wikipedia

Metoda otrzymywania amin aromatycznych poprzez redukcję nitrozwiązków aromatycznych: ArNO2 + 3H2S > ArNH2 + 3S + 2H2O. Z r. odkryta w 1842 roku przez N. N. Zinina na podstawie przykładów redukcji α nitronaftalenu i nitrobenzenu ... ... Wielka radziecka encyklopedia

Robi się aromatyczny. aminy poprzez redukcję nitrozwiązków H2S, (NH4)2S lub siarczkami metali alkalicznych, np.: ArNO2 + 3H2S: ArNH2 + 2H2O + 3S Proces prowadzony jest poprzez ogrzewanie nitrozwiązków ze środkiem redukującym. Siarczki są stosowane w ... ... Encyklopedia chemiczna

Naukowiec i profesor, akademik Piotrogrodzkiej Akademii Medyczno-Chirurgicznej, zwyczajny akademik Akademii Nauk, profesor Uniwersytetu Kazańskiego i Akademii Medyczno-Chirurgicznej, Tajny Radca, odznaczony orderami do Orła Białego włącznie. Zin... ... Wielka encyklopedia biograficzna

W chemii organicznej istnieje ogromna liczba reakcji, które noszą imię naukowca, który odkrył lub zbadał tę reakcję. Często w nazwie reakcji pojawiają się nazwiska kilku naukowców: mogą to być autorzy pierwszej publikacji (na przykład ... ... Wikipedia

- (1812 1880), chemik organiczny, założyciel szkoły naukowej, akademik Petersburskiej Akademii Nauk (1865), pierwszy prezes Rosyjskiego Towarzystwa Fizykochemicznego (1868-77). Odkrył (1842) metodę otrzymywania amin aromatycznych przez redukcję aromatycznych ... ... słownik encyklopedyczny

Nikolai Nikolaevich Zinin Data urodzenia: 13 sierpnia (25), 1812 (1812 08 25) Miejsce urodzenia: Shusha, Data śmierci ... Wikipedia

Nikolai Nikolaevich Zinin Nikolai Nikolaevich Zinin (13 (25) sierpnia 1812 r., Szusza, Chanat Karabachski, obecnie Azerbejdżan 6 (18) lutego 1880 r., Petersburg) wybitny rosyjski chemik organiczny, akademik Petersburskiej Akademii Nauk, pierwszy prezydent rosyjskiej fizyki ... ... Wikipedia

„Reakcja Zinina” i narodziny przemysłu
synteza organiczna

W 1842 roku w Rosji miało miejsce wydarzenie, które natychmiast przyciągnęło uwagę chemików na całym świecie. Mowa o odkryciu młodego profesora Uniwersytetu Kazańskiego Nikołaja Nikołajewicza Zinina (1812-1880), któremu po raz pierwszy udało się sztucznie uzyskać anilinę. Ten cenny związek organiczny był dotychczas produkowany wyłącznie z barwnika pochodzenia roślinnego. A Zinin znalazł sposób na syntezę aniliny z nitrobenzenu poprzez wystawienie jej na działanie siarkowodoru (reakcja redukcji). Naukowiec zaproponował, aby oleistą ciecz otrzymaną po oddzieleniu siarki nazwać benzydamem, a sposób otrzymywania i właściwości benzydamu szczegółowo opisał w artykule, który ukazał się rok później w Biuletynie Akademii Petersburskiej Nauk.
Po przeczytaniu artykułu akademik Julius Fedorovich Fritsshe (1808-1871), dyrektor fabryki sztucznych wód mineralnych w Petersburgu, od razu rozpoznał anilinę w „benzedamie” Zinina, który dwa lata wcześniej uzyskał z organicznej farby w kolorze indygo. Yu F. Fritsche od razu napisał w tym samym Biuletynie o wybitnym osiągnięciu Zinina, które otworzyło kuszące perspektywy sztucznego tworzenia złożonych związków organicznych zawartych w roślinach.
Ampułki z aniliną, zsyntetyzowane przez N. N. Zinina w 1842 r., są nadal zachowane i są eksponowane w gabinecie-muzeum chemicznym Uniwersytetu Kazańskiego.
Artykuł Zinina został przetłumaczony na wiele języków i opublikowany w wiodących czasopismach chemicznych w Europie. Nazwisko trzydziestoletniego rosyjskiego naukowca stało się znane na całym świecie, a odkryta przez niego ogólna metoda redukcji związków nitrowych została nazwana jego imieniem („reakcja Zinina”).
W tamtym czasie chemia organiczna badała jedynie substancje pochodzenia roślinnego i zwierzęcego, ale sama niczego nie „wytwarzała”, w przeciwieństwie do chemii nieorganicznej, która miała już na swoim koncie szereg godnych uwagi sukcesów w dziedzinie syntezy substancji mineralnych. Ponadto przytłaczająca większość chemików organicznych była zdania, że substancji organicznych nie można wytwarzać sztucznie. Odkrycie Zinina w przekonujący sposób obaliło te idee, rozpoczynając nową erę w historii chemii.
Anilina, pozyskiwana z naturalnego indygo importowanego z Indii, ze względu na wysoki koszt i bardzo niską wydajność była niedostępna nie tylko do powszechnego użytku, ale nawet do jakichkolwiek badań laboratoryjnych na dużą skalę. Wręcz przeciwnie, tania, łatwo dostępna anilina od Zininsky'ego otwierała nieograniczone możliwości zarówno dla licznych eksperymentów, jak i produkcji przemysłowej. Dlatego właśnie w tym kierunku szedł rozwój przemysłu syntezy organicznej w drugiej połowie XIX wieku.
W 1856 roku przyszły profesor Uniwersytetu Warszawskiego J. Natanson w reakcji aniliny z dichlorkiem etylenu uzyskał jaskrawoczerwony płyn, który okazał się być sztucznym barwnikiem organicznym – fuksyną. W tym samym roku angielski chemik W. Perkin poddał anilinę utlenianiu szczytowemu chromu i otrzymał fioletową substancję, która doskonale plami materiały włókniste - fiołkoworóżowy.
Uzbrojeni w metodę Zinina chemicy przekształcili anilinę w barwniki o szerokiej gamie kolorów i odcieni i stworzyli nowy przemysł - produkcję sztucznych barwników organicznych. Zgodnie z ich materiałem źródłowym, nowe farby nazwano aniliną. Tanie i jasne, szybko zastąpiły drogie i delikatne naturalne barwniki w fabrykach włókienniczych w Niemczech, Francji, Szwajcarii, Anglii i Rosji.
Nikołaj Nikołajewicz Zinin uważnie śledził to wspaniałe przemysłowe ucieleśnienie swoich pomysłów. Odwiedzając Wystawę Światową w Paryżu w 1867 roku, gdzie zdumionym oczom publiczności ukazała się w oknach prawdziwa tęcza anilinowych kolorów - fioletu, błękitu, czerwieni, żółci, zieleni, perłowoszarej i czarnej, entuzjastycznie pisał: „Anilina maluje zyskały obecnie duże znaczenie w farbowaniu i drukowaniu tkanin; osiągają różnorodność kolorystyczną i jasność odcieni, niemożliwą przy wyłącznym użyciu tylko innych kolorów.<…>Wyparli z użycia delikatne kolory pochodzenia roślinnego: żółte drewno, safrol, mureksyd itp.”
Dziś „reakcja Zinina” przeprowadzana jest codziennie w zakładach chemicznych na całym świecie, które produkują miliony ton nie tylko aniliny, ale także innych substancji, które po raz pierwszy zsyntetyzowano metodą redukcji odkrytą przez Zinina. Co więcej, tylko część tych związków jest wykorzystywana jako barwniki, gdyż już pod koniec XIX i na początku XX wieku naukowcy stwierdzili, że wiele produktów pośrednich syntezy barwników to cenne farmaceutyki, materiały wybuchowe, przeciwutleniacze itp. .
Tak więc w 1908 roku na podstawie „reakcji Zinina” zsyntetyzowano pierwszy amid kwasu sulfanilowego. Okazało się, że jedna z jego pochodnych - protonzol - ma wysoką odporność na infekcje paciorkowcowe i inne. A w połowie lat trzydziestych XX wieku rozpoczęto produkcję i stosowanie w praktyce medycznej pierwszego leku przeciwbakteryjnego z grupy sulmanilamidów, streptocydu, który przed odkryciem antybiotyków był nieodzownym narzędziem w leczeniu chorób zapalnych i zakaźnych. We współczesnej medycynie stosuje się już ponad czterdzieści leków z tej serii: norsulfazol, sulfadimezin, urosulfan, sulgin, ftalazol i inne. Następnie atrofan otrzymano z aniliny - leku na dnę moczanową, środka przeciwgorączkowego i przeciwbólowego - piryramidonu (amidopiryny), a z syntetyzowanego przez Zinina kwasu meta-aminobenzoesowego powstają znane środki przeciwbólowe anestezyna i nowokaina.
W 1942 roku w raporcie sporządzonym przez akademika A.E. Porai-Koshitsa na cześć 100. rocznicy słynnego odkrycia N.N. Zinina przedstawiono schemat najróżniejszych pochodnych aniliny, które mają ogromne znaczenie dla wielu dziedzin nauki i techniki3 . Na owym rozgałęzionym "drzewie genealogicznym" oprócz powyższego znajdują się materiały fotograficzne, materiały wybuchowe, przyspieszacze wulkanizacji gumy, stabilizatory benzyny i ropy naftowej, insektycydy i herbicydy, a także najróżniejsze substancje aromatyczne.
Słynny niemiecki chemik AV Hoffmann, założyciel niemieckiego przemysłu barwników anilinowych, który praktykował w Giessen wraz z N.N. zapisał się złotymi literami w historii chemii.

AM Butlerov i teoria budowy chemicznej

Tak więc pod koniec lat 50. XIX wieku skala technicznej produkcji sztucznych barwników w oparciu o „reakcję Zinina” rosła z każdym dniem. Jednak ich synteza, prowadzona w laboratoriach, była najczęściej przypadkowa. Wśród chemików w tym czasie nie było pełnej jasności co do budowy i właściwości nowych związków organicznych. Wszystko to sprawiło, że rozwój teorii pozostawał daleko w tyle za praktycznym wykorzystaniem wyników uzyskanych eksperymentalnie. Koncepcje proponowane przez największych zachodnioeuropejskich chemików organicznych szybko ujawniły ich niezdolność do systematycznego wyjaśniania nowych zjawisk w chemii organicznej, na przykład istnienia tzw. atomy, a zatem i właściwości. Potrzebna była spójna, konsekwentna i wszechstronna teoria, która miałaby nie tylko potencjał „wyjaśniający”, ale także predykcyjny. Taką teorię stworzył nasz rodak, uczeń N. N. Zinina, Aleksander Michajłowicz Butlerow (1828-1886).
Już w latach studenckich zorganizował wraz ze swoim nauczycielem szereg genialnych eksperymentów. Po ukończeniu studiów magisterskich na Uniwersytecie Kazańskim (1849) Butlerow, za namową rektora N. I. Łobaczewskiego, już w następnym roku 1850 rozpoczął nauczanie chemii w murach macierzystej uczelni.
W latach pięćdziesiątych XIX wieku Butlerow zsyntetyzował i zbadał właściwości wielu ważnych związków organicznych. Tak więc w 1859 roku odkrył formaldehyd, który nazwał „trioksymetylenem”, aw 1860 roku, poddając formaldehyd reakcji z amoniakiem, otrzymał złożony związek zawierający azot – heksametylenotetraaminę, znaną dziś jako „urotropina”.
Jednak naukowiec nie był zadowolony z uzyskiwania nowych substancji, interesowały go podstawowe prawa strukturalne, dzięki którym powstają i „żyją” złożone związki organiczne. Rozważania na ten temat doprowadziły go do stworzenia fundamentalnej teorii budowy chemicznej.

Trimeryzacja acetylenu. Reakcja zachodzi, gdy acetylen przepuszcza się nad węglem aktywnym w temperaturze 600°C. Służy do produkcji benzenu.

Reakcja Zinina

Sposób otrzymywania amin aromatycznych przez redukcję nitrozwiązków

R-NO2+ 6H = R-NH2+2H2O.

W ten sposób najpierw otrzymano anilinę, 1-naftyloaminę. Ta reakcja została po raz pierwszy przeprowadzona przez N. N. Zinina w 1842 roku. Działając na nitrobenzen z siarczkiem amonu, otrzymał anilinę:

C6H5NO2 + 3(NH4)2S > C6H5NH2 + 6NH3 + 3S + 2H2O

Reakcja Cannizzaro

Reakcję redoks aromatycznych aldehydów odkrył w 1853 roku włoski chemik S. Canizarro.

mechanizm reakcji

Pierwszym etapem reakcji jest atak nukleofilowy skierowany na atom węgla grupy aldehydowej (np. anion hydroksylowy). Powstały alkoholan przekształca się w dianion znany jako związek pośredni Cannizzaro. Tworzenie tego półproduktu wymaga silnie zasadowego środowiska.

Tylko aldehydy, które nie mogą tworzyć jonu enolanowego, ulegają reakcji Cannizzaro. Takie aldehydy nie mogą mieć enolizowalnego protonu. W silnie alkalicznym środowisku, które ułatwia tę reakcję, aldehydy, które mogą tworzyć enolan, ulegają kondensacji aldolowej. Przykładami aldehydów, które mogą ulegać reakcji Cannizzaro, są formaldehyd i aldehydy aromatyczne (np. benzaldehyd).

Reakcja Zininy

metoda otrzymywania amin aromatycznych przez redukcję nitrozwiązków aromatycznych:

ArNO 2 + 3H 2 S -> ArNH 2 + 3S + 2H 2 0.

Z r. odkryty w 1842 r. przez NN Zinina na przykładach redukcji odpowiednio α-nitronaftalenu i nitrobenzenu do α-aminonaftalenu i aniliny [środkami redukującymi były H2S lub (NH4)2S]. Następnie Zinin wykazał, że odkryta przez niego reakcja miała charakter ogólny. Zasady Z.r. stanowią podstawę do syntezy różnych amin aromatycznych, z których wiele służy jako produkty wyjściowe do produkcji barwników syntetycznych, farmaceutyków, materiałów wybuchowych, substancji zapachowych, leczniczych i innych. Powszechne stosowanie Z. r. w dużej mierze zdeterminowały rozwój syntezy organicznej.

Następnie zaczęto stosować wióry żelaza w środowisku kwaśnym do redukcji nitrozwiązków aromatycznych. Jednak siarczek amonu, którego Zinin używał jako czynnika redukującego, zachował pewne znaczenie do otrzymywania amin szeregu antrachinonowego i głównie do częściowej redukcji związków di- i polinitrowych.

Oświetlony.: Figurovsky N. A., Solovyov Yu. I., N. N. Zinin, Moskwa, 1957.

Wielka radziecka encyklopedia. - M .: Sowiecka encyklopedia. 1969-1978 .

Zobacz, jaka jest „reakcja Zininy” w innych słownikach:

Reakcja Zinina to metoda otrzymywania amin aromatycznych poprzez redukcję związków nitrowych: R NO2 + 6H \u003d R NH2 + 2H2O Reakcję tę po raz pierwszy przeprowadził N. N. Zinin w 1842 roku. Działając na nitrobenzen z siarczkiem amonu, otrzymał anilinę: ... ... Wikipedia

Rosyjski chemik organiczny, akademik Petersburskiej Akademii Nauk (1865; adiunkt od 1855, nadzwyczajny akademik od 1858, zwykły akademik od 1865). Po ukończeniu Kazania ... ...

Nikołaj Nikołajewicz , rosyjski chemik organiczny, akademik Petersburskiej Akademii Nauk (1865; adiunkt od 1855, nadzwyczajny akademik od 1858, zwykły akademik od 1865). Przez… … Wielka radziecka encyklopedia

Wprowadzenie grupy nitrowej ChNO2 do cząsteczek org. znajomości. Może przejść przez elektrofiz., nukleof. i radykalne mechanizmy; cząstki aktywne w tych dawkach wzgl. kation nitroniowy NO2, jon azotynowy NO2 i rodnik NO2. H. może być prowadzona przez atomy C, ... ... Encyklopedia chemiczna

- (anilina francuska, przez portugalski anil, z arabskiego na nil indygo; po raz pierwszy A. otrzymano z indygo) aminobenzen, fenyloamina, C6H5NH2, najprostsza amina aromatyczna; bezbarwna ciecz o lekkim zapachu; tl 6,15°C; tkp 184,4°C; gęstość w ... ... Wielka radziecka encyklopedia

Barwne związki organiczne stosowane do barwienia tekstyliów, skór, futer, papieru, tworzyw sztucznych, gumy, drewna itp. Należą do nich również związki bezbarwne, z których po zastosowaniu powstają substancje barwne... Wielka radziecka encyklopedia

Org. związki stosowane do barwienia różnych (głównie włóknistych) materiałów i produktów. Reprezentują cz. arr. związki barwne, niektóre związki bezbarwne, np. rozjaśniacze optyczne, a także związki, z których powstają barwniki ... ... Encyklopedia chemiczna

Nominalne reakcje organiczne. Synteza kwasu aminobenzoesowego A

Reakcja Zinina

Reakcja Cannizzaro

Zobacz, jaka jest „reakcja Zininy” w innych słownikach:

Jesteśmy w sieciach społecznościowych

Kategorie